azodiacetyl | 10465-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: azodiacetyl
• 英文别名: Diacetyldiimid；Diacetyl-diazene；N-acetyliminoacetamide
• CAS: 10465-77-7
• 化学式: C₄H₆N₂O₂
• 分子量: 114.104
• InChiKey: GTUDVGPDYZIOPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  104 °C (decomp)
• 沸点：
  158.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二甲基-3,4-二苯基环戊二烯酮 、 azodiacetyl 以 四氯乙烯 为溶剂， 生成 cis-1-acetyl-3,6,7a-trimethyl-4a,5-diphenyl-7-oxo-1,4a,7,7a-tetrahydrocyclopent<1,3,4>-oxadiazine
  参考文献：
  名称：

  取代基对 3,6-桥连 1,2,3,6-四氢哒嗪的 1,2-二羰基衍生物热异构化的影响

  摘要：

  环戊二烯和偶氮二酰基或偶氮二酰基的 Diels-Alder 加合物异构化为 1,3,4-恶二嗪的速率显示出与相应 N,N-二甲基酰胺的旋转速率定性相关的趋势。异构化可能通过环状协同机制发生。1,4-二甲基-2,3-二苯基环戊二烯与偶氮二苯甲酰基或偶氮二乙酰加合物中的环取代基加速了异构化；动力学证据支持在作为溶剂的异辛烷反应中存在环状中间体，但更符合在含水乙醇中的偶极中间体。基于这些和早期实验，提出了关于取代基对异构化影响的一些概括。

  DOI：

  10.1139/v75-073
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二乙酰基肼 在 喹啉 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 azodiacetyl
  参考文献：
  名称：

  偶氮二羰基化合物与环戊二烯加合物的合成与异构化

  摘要：

  描述了一系列环戊二烯的双环 Diels-Alder 加合物（结构 b）与对称和不对称偶氮二羰基化合物的合成。这些加合物对双环 1,3,4-恶二嗪（结构 c 和 d）的热异构化对于庞大的酰基特别快。在具有明显不同大小的酰基的不对称加合物中，较大的基团完全决定了异构化的方向。具有两个不同芳酰基的加合物产生两种异构体。描述了加合物、恶二嗪和恶二嗪的二氢衍生物的光谱性质。

  DOI：

  10.1139/v72-055

文献信息

• Aryl radicals from hexazadienes and tetrazenes
  作者：Donald Mackay、Deane Douglas McIntyre

  DOI：10.1139/v82-148

  日期：1982.4.15

  Aryl radicals are produced from both ends of the hexazadienes 1 and 2 and from the tetrazene 3, either thermally or photolytically. They attack aromatic compounds in the nucleus, the yield of biaryl being in the range 40–70%, though it can be made nearly quantitative by using m-dinitrobenzene as an additive. The aryl radicals also oxidize 2-propanol to acetone, the reduction products being the halogenobenzene and 1,2-diacetylhydrazine.Photolysis of 1 goes mainly by way of the tetrazene 3, and this may also be a significant pathway in the thermal reaction. Azodiacetyl is an intermediate in the thermal reaction of 1 with 2-propanol and may be generally so in all its reactions.Radical induced decomposition is believed to be important in the reactions of 1, 2, and 3, and it is probably responsible for the formation of 1-acetyl-1-arylhydrazines, routinely produced in yields of up to 25%.

  芳基自由基可以通过热力或光解产生自六氮烯1和2的两端以及四氮烯3。它们攻击芳香化合物的核，生成的双芳基产率在40-70%范围内，但通过使用m-二硝基苯作为添加剂几乎可以达到定量。芳基自由基还可以将异丙醇氧化为丙酮，还原产物为卤代苯和1,2-二乙酰肼。光解1主要经过四氮烯3进行，这在热反应中也可能是一个重要途径。三氮乙酰基是1与异丙醇热反应的中间体，可能在所有反应中普遍存在。自由基诱导分解被认为在1、2和3的反应中很重要，可能是产生1-乙酰基-1-芳基肼的原因，通常产率高达25%。
• Synthesis of α-Aminocarbonyl Compounds via Hetero Diels–Alder Reaction
  作者：Masayoshi Sakurai、Nobuhiro Kihara、Nobuhiro Watanabe、Yoshihiro Ikari、Toshikazu Takata

  DOI：10.1246/cl.170970

  日期：2018.2.5

  A synthetic route to α-aminoketone derivatives via a hetero Diels–Alder reaction is described. Diacylhydrazine was oxidized by tert-butyl hypochlorite in the presence of pyridine. After evaporation, the hetero Diels–Alder reaction with diene was carried out without isolation of the azodicarbonyl compound. Quantitative hetero Diels–Alder reaction was possible with 1 equivalent of diene when Hf(OTf)4

  描述了通过杂 Diels-Alder 反应合成 α-氨基酮衍生物的途径。二酰基肼在吡啶存在下被次氯酸叔丁酯氧化。蒸发后，在不分离偶氮二羰基化合物的情况下进行与二烯的杂狄尔斯-阿尔德反应。当使用 Hf(OTf)4 或 AgOTf 作为催化剂时，使用 1 当量的二烯可以进行定量的杂 Diels-Alder 反应。产物的 N-N 键在 THF 中叔丁醇存在下通过 SmI2 还原被裂解。此外，C=C 双键的臭氧分解以优异的产率提供了 α-氨基酮衍生物。
• STUDY OF NITRATION OF N,N′-DISUBSTITUTED HYDRAZINES
  作者：Jean P. Picard、Jean L. Boivin

  DOI：10.1139/v51-027

  日期：1951.2.1

  The nitration of N, N′-disubstituted hydrazines (RNH–NHR) by means of nitric acid – acetic anhydride mixtures has been found to yield, in most cases, the azo derivatives (RN = NR). For example, when R = CH₃, (CH₃)₂(CN)C, CH₃CO, or C₂H₅OCO, azo derivatives were formed. When R = HCO, nitrogen, carbon dioxide, and nitrogen oxides were evolved. An exception was observed with N, N′-dibenzoylhydrazine which, under the same conditions, yielded the N, N′-dinitro-N, N′-dibenzoylhydrazine.

  N，N′-二取代肼（RNH–NHR）的硝化反应通过硝酸 – 乙酸酐混合物通常产生偶氮衍生物（RN = NR）。例如，当R = CH3，（ ）2（CN）C， CO，或C2H5OCO时，形成了偶氮衍生物。当R = HCO时，生成了氮气、二氧化碳和氮氧化物。在N，N′-二苯甲酰肼中观察到一个例外情况，它在相同条件下生成了N，N′-二硝基-N，N′-二苯甲酰肼。
• 3-Rhoda-1,2-diazacyclopentanes: A Series of Novel Metallacycle Complexes Derived From CN Functionalization of Ethylene
  作者：Marcus W. Drover、Daniel W. Beh、Pierre Kennepohl、Jennifer A. Love

  DOI：10.1002/chem.201403682

  日期：2014.10.6

  Rh‐containing metallacycles, [(TPA)RhIII(κ2‐(C,N)‐CH2CH2(NR)2‐]Cl; TPA=N,N,N,N‐tris(2‐pyridylmethyl)amine have been accessed through treatment of the RhI ethylene complex, [(TPA)Rh(η2‐CH2CH2)]Cl ([1]Cl) with substituted diazenes. We show this methodology to be tolerant of electron‐deficient azo compounds including azo diesters (RCO2NNCO2R; R=Et [3]Cl, R=iPr [4]Cl, R=tBu [5]Cl, and R=Bn [6]Cl) and

  含Rh metallacycles，[（TPA）的Rh III（κ 2 - （ç，Ñ）-CH 2 CH 2（NR）2 - ]氯; TPA = Ñ，Ñ，N，N-三（2-吡啶基甲基）胺已通过治疗上的Rh的访问我乙烯络合物，[（TPA）的Rh（η 2 - CH 2 CH 2）] Cl（上[ 1 ] Cl）的与取代的二氮烯我们表明这种方法是缺电子偶氮的宽容。包括偶氮二酯的化合物（RCO 2 N = NCO 2 R； R = Et [ 3 ] Cl，R =i Pr [ 4 ] Cl，R = t Bu [ 5 ] Cl和R = Bn [ 6 ] Cl）和环状偶氮二酰胺：4-苯基-1,2,4-三唑-3,5-二酮（PTAD ），[ 7 ] Cl。后者的复合物具有两个邻位稠合的环系统，并构成第一个3-rhoda-1，2-二氮杂双环[3.3.0]辛烷。初步证据表明，这些络合物是由N–N配位后再将乙烯插入[Rh]
• Bock,H.; Kroner,J., Chemische Berichte, 1966, vol. 99, p. 2039 - 2051
  作者：Bock,H.、Kroner,J.

  DOI：——

  日期：——