3-methoxy-14β-(prop-2-en-yl)-des-D-estra-1,3,5(10)-trien-13α-carbaldehyde | 118335-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-14β-(prop-2-en-yl)-des-D-estra-1,3,5(10)-trien-13α-carbaldehyde
• 英文别名: (1S,2S,4aS,10aR)-7-methoxy-2-methyl-1-prop-2-enyl-3,4,4a,9,10,10a-hexahydro-1H-phenanthrene-2-carbaldehyde
• CAS: 118335-53-8
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂
• 分子量: 298.425
• InChiKey: WLYPPQXNJMAQEV-YSTOQKLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-14β-(prop-2-en-yl)-des-D-estra-1,3,5(10)-trien-13α-carbaldehyde 在 sodium hydroxide 、 盐酸羟胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到3-methoxy-14β-(prop-2-en-yl)-des-D-estra-1,3,5(10)-trien-13α-carbaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  分子内1,3-偶极环加成反应立体合成一些新型杂环雌酮衍生物

  摘要：

  16,17-开环-3- Methoxyestra -1,3,5（10），16-四烯-17-人经历分子内硝酮1,3-偶极与两个羟胺和环加成Ñ -methylhydroxylamine在每个产生单一的异构体异恶唑烷案子。衍生自癸二醛的和哒嗪的闭环通过路易斯酸诱导的中间偶氮甲亚胺的环化反应生成稠合的含氮杂环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00741-x
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-16β-(p-tolylsulfonyloxymethyl)estra-1,3,5(10)-trien-17α-ol 在 sodium methylate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3-methoxy-14β-(prop-2-en-yl)-des-D-estra-1,3,5(10)-trien-13α-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Schneider, Gyula; Bottka, Sandor; Hackler, Laszlo, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 263 - 268

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular Hydro-<i>N</i>-alkylation of Hydrazones and Oxime Ethers: Synthesis of Novel D-Secoestrone Isoquinuclidines via Domino 1,5-Hydride Shift/Cyclization
  作者：Éva Frank、Gyula Schneider、Zalán Kádár、János Wölfling

  DOI：10.1002/ejoc.200900301

  日期：2009.7

  The direct transformation of a benzylic C(sp3)–H bond into a C–N bond from steroidal hydrazones 10b, 10f–l and oxime ethers 28b–d under the action of a stoichiometric amount of Lewis acid is reported. The mechanism of functionalization to give novel types of isoquinuclidine derivatives 25b, 25f–l and 32b–d is assumed to involve an intramolecular domino 1,5-hydride transfer/cyclization sequence. Azomethine

  据报道，在化学计量量的路易斯酸的作用下，苄基 C(sp3)-H 键从甾体腙10b、10f-l 和肟醚 28b-d 直接转化为 C-N 键。假定提供新型异奎宁环衍生物 25b、25f-l 和 32b-d 的功能化机制涉及分子内多米诺 1,5-氢化物转移/环化序列。Azomethine 亚胺 23b, 23f-l 和 oxyiminium 离子 29b-d 被提议作为中间体，它们经过 1,5-氢化物转移得到叔碳阳离子 24b、24f-l 或 31b-d。肼或羟胺部分与苄基 C-9 碳的亲核加成导致桥连氮杂雌酮衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Synthesis and in vitro antiproliferative evaluation of d-secooxime derivatives of 13β- and 13α-estrone
  作者：Erzsébet Mernyák、Gabriella Fiser、Johanna Szabó、Brigitta Bodnár、Gyula Schneider、Ida Kovács、Imre Ocsovszki、István Zupkó、János Wölfling

  DOI：10.1016/j.steroids.2014.08.015

  日期：2014.11

  and 13α-estrone series. The oximes were modified at three sites in the molecule: the oxime function was transformed into an oxime ether, oxime ester or nitrile group, the propenyl side-chain was saturated and the 3-benzyl ether was removed in order to obtain a phenolic hydroxy function. Triazoles were formed via Cu(I)-catalysed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) from 3-(prop-2-yniloxy)-d-secooximes

  d-Secooximes 是由 13β- 和 13α-雌酮系列中的 d-secoaldehydes 合成的。肟在分子中的三个位点被修饰：肟官能团转化为肟醚、肟酯或腈基团，丙烯基侧链饱和，去除3-苄基醚以获得酚羟基官能团. 三唑类化合物是由 3-(prop-2-yniloxy)-d-secooximes 和苄基叠氮化物通过 Cu(I) 催化的叠氮化物-炔烃环加成反应 (CuAAC) 形成的。所有产品都通过 MTT 分析在体外评估了对一组人贴壁细胞系（HeLa、MCF-7、A2780 和 A431）的抗增殖活性。其中一些表现出亚微摩尔 IC50 值的活性，优于参考药物顺铂。结构修饰导致细胞生长抑制特性的显着差异。流式细胞术表明，最有效的药物之一导致细胞周期阻断。
• A Novel Approach in Drug Discovery: Synthesis of Estrone-Talaromycin Natural Product Hybrids
  作者：Lutz F. Tietze、Gyula Schneider、János Wölfling、Anja Fecher、Thomas Nöbel、Sönke Petersen、Ingrid Schuberth、Christian Wulff

  DOI：10.1002/1521-3765(20001016)6:20<3755::aid-chem3755>3.0.co;2-l

  日期：2000.10.16

  reaction of the steroidal exocyclic enol ethers 14 and 15, obtained from the secoestrones 8 and 9 by reduction, iodoetherification, and elimination, with ethyl O-benzoyldiformylacetate (16) leads to the spiroacetals 17 and 18 as a mixture of four diastereomers. Reduction of the major diastereomers 17a and 18a with DIBAH and subsequent hydrogenation yields the novel natural product hybrids 21, 23, 24, and

  甾烯醇外环烯醇醚14和15与O-苯甲酰基二甲酰乙酸乙酯（16）通过还原，碘醚化和消除反应而从癸二酮8和9获得的杂-Diels-Alder反应导致螺缩醛17和18为以下混合物四个非对映异构体。用DIBAH还原主要的非对映异构体17a和18a并随后氢化产生了新颖的天然产物杂化物21、23、24和25，它们具有类固醇雌酮（7）和霉菌毒素他拉霉素6的结构特征。
• Stereoselective Synthesis of Condensed Aza-<scp>d</scp>-homo-estrone Derivatives by 1,3-Dipolar Cycloaddition
  作者：János Wölfling、Erzsébet Mernyák、Gabriella Benedek、Gyula Schneider

  DOI：10.1055/s-2005-862390

  日期：——

  The halogen-induced intramolecular formation of 13a- and 13β-estrone nitrones, followed by 1,3-dipolar cycloaddition reactions with N-phenylmaleimide (NPM) stereoselectively furnished halogen-containing condensed heterocyclic D-homosteroids.

  卤素诱导分子内形成 13a- 和 13β-雌酮硝酮，然后与 N-苯基马来酰亚胺 (NPM) 进行 1,3-偶极环加成反应，立体选择性地提供含卤素的稠合杂环 D-同类固醇。
• Efficient Synthesis of a Novel Estrone- Talaromycin Hybrid Natural Product
  作者：Lutz F. Tietze、Gyula Schneider、János Wölfling、Thomas Nöbel、Christian Wulff、Ingrid Schubert、Angela Rübeling

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981002)37:18<2469::aid-anie2469>3.0.co;2-m

  日期：1998.10.2

  Numerous pharmacologically interesting compounds are available by the synthesis of hybrid natural products. Thus, for instance, the estrone-talaromycin hybrid 2, which is synthesized in a few steps from the estrone derivative 1 by a sequence in which a hetero-Diels-Alder reaction is the key step, exhibits notable cytotoxic activity.

  杂合天然产物的合成可得到许多药理上有意义的化合物。因此，例如，通过异狄尔斯-阿尔德反应为关键步骤的序列，从雌酮衍生物1经数步合成的雌酮-塔拉霉素杂合体2表现出显着的细胞毒性活性。