N-(1-phenylpropylidene)-diphenylphosphinamide | 106651-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1-phenylpropylidene)-diphenylphosphinamide
• 英文别名: N-diphenylphosphoryl-1-phenyl-propan-1-imine；P,P-diphenyl-N-(1-phenylpropylidene)phosphinic amide；N-diphenylphosphoryl-1-phenylpropan-1-imine
• CAS: 106651-13-2
• 化学式: C₂₁H₂₀NOP
• 分子量: 333.37
• InChiKey: FKHCFAPNKIXDJF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  477.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-phenylpropylidene)-diphenylphosphinamide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 N-(1-苯基丙基)-二苯基膦酰胺
  参考文献：
  名称：

  手性乙酸锌配合物催化的亚胺对映体选择性氢化硅烷化

  摘要：

  一系列具有光学纯的二苯乙二胺（DPEDA）衍生的配体的乙酸锌络合物已被用作对映选择性催化剂，用于各种亚胺的氢化硅烷化。通过使用（R，R）-N，N'-二苄基-1,2-二苯乙烷，对于广泛的N-膦基嘧啶类化合物，可以高度控制立体选择性（ee高达97％ee）和优异的产率（高达96％）-1,2-二胺 这是在不对称还原C═N双键方面，首次成功地应用了空气稳定且环境友好的手性Zn（OAc）2络合物，而不是先前使用的有害二乙基锌。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02613
• 作为产物：
  描述：

  苯丙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 N-(1-phenylpropylidene)-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  异氰酸酯和酮亚胺的直接催化对映和非对映选择性曼尼希反应

  摘要：

  通过异氰基乙酸酯亲核试剂和N-二苯基膦酰基酮亚胺的曼尼希式加成/环化反应，已开发出具有完全取代的β-碳原子的咪唑啉催化不对称合成方法。当使用金鸡纳衍生的氨基膦预催化剂和氧化银的组合作为二元催化剂体系时，在一定范围内可获得良好的反应性，高非对映选择性（高达99：1 dr）和出色的对映选择性（高达99％ee）。的基板。

  DOI：

  10.1002/anie.201309719

文献信息

• Synthesis of Air- and Moisture-Stable, Storable Chiral Oxorhenium Complexes and Their Application as Catalysts for the Enantioselective Imine Reduction
  作者：Braja Gopal Das、Rajender Nallagonda、Dhananjay Dey、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/chem.201501914

  日期：2015.9.1

  salicyloxazoline based oxorhenium(V) complexes have been synthesized and their catalytic application for the asymmetric reduction of ketimines using hydrosilane as hydride source is disclosed. A broad substrate scope, high yields, and excellent enantioselectivities (up to 99 %) are attained. Furthermore, the syntheses of enantiopure α‐amino esters, γ‐ and δ‐lactams, and isoindolinones have also been carried

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.
• Bifunctional Iminophosphorane Catalyzed Enantioselective Ketimine Phospha-Mannich Reaction
  作者：Darren Dixon、Gerard Robertson、Alistair Farley

  DOI：10.1055/s-0035-1560530

  日期：——

  The enantioselective phospha-Mannich reaction of diethyl phosphite to unactivated N-DPP-protected ketimines catalyzed by a bifunctional iminophosphorane (BIMP) superbase organocatalyst is described. The reaction is applicable to ketimines bearing electron-rich and electron-poor aryl substituents and occurs with excellent yields and moderate enantioselectivities under mild reaction conditions.

  描述了由双功能亚氨基正膦 (BIMP) 超碱有机催化剂催化的亚磷酸二乙酯与未活化的 N-DPP 保护的酮亚胺的对映选择性磷酸-曼尼希反应。该反应适用于带有富电子和缺电子芳基取代基的酮亚胺，在温和的反应条件下以优异的产率和适中的对映选择性发生。
• Iron(II) Complexes Containing Unsymmetrical P–N–P′ Pincer Ligands for the Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Ketones and Imines
  作者：Paraskevi O. Lagaditis、Peter E. Sues、Jessica F. Sonnenberg、Kai Yang Wan、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ja4082233

  日期：2014.1.29

  hydrogenation using iron. The complexes are prepared in two steps: (1) a one-pot reaction of phosphonium dimers ([cyclo-(PR2CH2CH(OH)(-))2][Br]2), KOtBu, FeBr2, and Ph2PCH2CH2NH2 (or (S,S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NH2 for the enantiopure complex) in THF under a CO atmosphere to produce the complexes cis- and trans-[Fe(Br)2(CO)(P-CH═N-P')]; (2) the reaction of these with AgBF4 under CO(g) to afford the dicarbonyl complexes

  在用 LiAlH4 和醇处理后，新的二羰基铁络合物形成反式-[Fe(Br)(CO)2(P-CH=N-P')][BF4]（其中 P-CH=NP' = R2PCH2CH =NCH2CH2PPh2 和 R = Cy 或 iPr 或 P-CH=NP' = (S,S)-Cy2PCH2CH=NCH(Me)CH(Ph)PPh2) 是在 50°添加 KOtBu 的 THF 溶剂中酮加氢的催化剂C 和 5 个大气压的 H2。R = Ph 的配合物没有活性。使用 enantiopure 复合物，在 TOF 高达 2000 h(-1)、TON 高达 5000 的范围内，以高达 85% (S) 的对映体过量生产醇。活化的亚胺在 TOF 20 h(-1) 和 TON 99 下以 90% ee 氢化成胺。这是使用铁的不对称压力氢化的重大进步。配合物分两步制备：(1) 鏻二聚体 ([环-(PR2CH2CH(OH)(-)
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketimines Using Well-Defined Iron(II)-Based Precatalysts Containing a PNNP Ligand
  作者：Alexandre A. Mikhailine、Mazharul I. Maishan、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ol302079q

  日期：2012.9.7

  complexes containing PNNP ligands catalyze a highly enantioselective reduction of N-(diphenylphosphinoyl)- and N-(p-tolylsulphonyl)-ketimines. Under mild conditions and low catalyst loading, the ketimines are successfully reduced to the corresponding amines in enantiomeric excess ranging from 94 to 99%.

  含PNNP配体的明确定义的铁（II）基络合物催化N-（二苯基膦酰基）-和N-（对甲苯磺酰基）-酮亚胺的高度对映选择性还原。在温和的条件下和低的催化剂负载量下，酮亚胺成功地以94至99％的对映体过量还原为相应的胺。
• IRON(II) CATALYSTS CONTAINING TRIDENTATE PNP LIGANDS, THEIR SYNTHESIS, AND USE THEREOF
  申请人：THE GOVERNING COUNCIL OF THE UNIVERSITY OF TORONTO

  公开号：US20160326202A1

  公开（公告）日：2016-11-10

  The application describes catalytic materials for hydrogenation or asymmetric hydrogenation. In particular, the application describes iron(ll) complexes containing tridentate diphosphine PNP ligands useful for catalytic hydrogenation.

  该申请描述了用于加氢或不对称加氢的催化材料。具体来说，该申请描述了含有三牙膦PNP配体的铁(II)配合物，适用于催化加氢反应。