ethyl 4-(5-bromo-2-formylphenyl)piperazine-1-carboxylate | 1307882-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: ethyl 4-(5-bromo-2-formylphenyl)piperazine-1-carboxylate
• CAS: 1307882-79-6
• 化学式: C₁₄H₁₇BrN₂O₃
• 分子量: 341.205
• InChiKey: WNRLDFZQLBSWLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(5-bromo-2-formylphenyl)piperazine-1-carboxylate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium acetate 、 联硼酸频那醇酯 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以4.5 g的产率得到diethyl-4,4′-(4,4′-diformyl-[1,1′-biphenyl]-3,3′-diyl)bis(piperazine-1-carboxylate)
  参考文献：
  名称：

  [3 + 3]双取代的联苯二醛的环缩合：进入固有​​发光和光学活性的六取代的C 3-对称和不对称的Trianglimine大环。

  摘要：

  已经开发出一种通用的合成路线，以产生固有发光和光学活性的6倍取代的C 3对称和不对称联苯基Trianglimines。这些六取代的三角形大环的合成利用了一种方便的方法，该方法通过收敛的两步芳族亲核取代一锅铃木偶联反应方案合成对称和不对称的双官能化联苯二醛。对映体纯的（1 R，2 R）-1，2，2-二氨基环己烷被用来构建六取代的三角形大环。B97-D / 6-311G（2d，p）密度泛函理论确定的结构和X射线晶体学分析表明，附加到trianglimine大环的联苯腿上的六个取代基采用交替构象，与1,3,5-相似杯[6]芳烃观察到的另一种构象。使用NaBH 4还原亚胺键可得到相应的6倍取代的三角胺，而无需将胺氮原子烷基化，而这可能会阻止胺氮原子后来用作金属配位位点，而不必引入不对称碳原子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02868
• 作为产物：
  描述：

  N-哌嗪甲酸乙酯 、 4-溴-2-氟苯甲醛 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到ethyl 4-(5-bromo-2-formylphenyl)piperazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [3 + 3]双取代的联苯二醛的环缩合：进入固有​​发光和光学活性的六取代的C 3-对称和不对称的Trianglimine大环。

  摘要：

  已经开发出一种通用的合成路线，以产生固有发光和光学活性的6倍取代的C 3对称和不对称联苯基Trianglimines。这些六取代的三角形大环的合成利用了一种方便的方法，该方法通过收敛的两步芳族亲核取代一锅铃木偶联反应方案合成对称和不对称的双官能化联苯二醛。对映体纯的（1 R，2 R）-1，2，2-二氨基环己烷被用来构建六取代的三角形大环。B97-D / 6-311G（2d，p）密度泛函理论确定的结构和X射线晶体学分析表明，附加到trianglimine大环的联苯腿上的六个取代基采用交替构象，与1,3,5-相似杯[6]芳烃观察到的另一种构象。使用NaBH 4还原亚胺键可得到相应的6倍取代的三角胺，而无需将胺氮原子烷基化，而这可能会阻止胺氮原子后来用作金属配位位点，而不必引入不对称碳原子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02868

文献信息

• Synthesis of tri-substituted biaryl based trianglimines: formation of C3-symmetrical and non-symmetrical regioisomers
  作者：Hany F. Nour、Marius F. Matei、Bassem S. Bassil、Ulrich Kortz、Nikolai Kuhnert

  DOI：10.1039/c0ob00944j

  日期：——

  2-Functionalised aromatic monoaldehydes were synthesised in good to excellent yields by reacting 4-bromo-2-fluorobenzaldehyde with different secondary amines and phenol. The Suzuki-coupling reaction of the newly functionalised aromatic monoaldehydes with 4-formylphenylboronic acid afforded the corresponding 2-functionalised-4,4′-biphenyldialdehydes in good yields (47–85%). The [3+3]-cyclocondensation reactions of the 2-functionalised-4,4′-biphenyldialdehydes with (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane afforded a mixture of regioisomeric C3-symmetrical and non-symmetrical trianglimines. Reduction of the C3-symmetrical and the non-symmetrical trianglimines with NaBH4 in a mixture of THF and MeOH afforded the corresponding trianglamines in high yields.

  通过 4-溴-2-氟苯甲醛与不同的仲胺和苯酚反应，合成了 2-官能化的芳香族一醛，收率从良好到极佳。新官能化的芳香族一醛与 4-甲酰基苯硼酸发生铃木偶联反应，得到相应的 2-官能化-4,4′-联苯二醛，收率良好（47-85%）。2-官能化-4,4′-联苯二醛与(1R,2R)-1,2-二氨基环己烷的[3+3]-环缩合反应生成了 C3-对称和非对称三醯亚胺异构体混合物。在 THF 和 MeOH 的混合物中用 NaBH4 还原 C3 对称和非对称三醯亚胺，可以高产率得到相应的三醯胺。
• [3+3] Cyclocondensation of Disubstituted Biphenyl Dialdehydes: Access to Inherently Luminescent and Optically Active Hexa-substituted <i>C</i>₃-Symmetric and Asymmetric Trianglimine Macrocycles
  作者：Zhenzhen Wang、Hany F. Nour、Loïc M. Roch、Minjie Guo、Wenjiao Li、Kim K. Baldridge、Andrew C. −H. Sue、Mark A. Olson

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02868

  日期：2017.3.3

  The synthesis of these hexa-substituted triangular macrocycles takes advantage of a convenient method for the synthesis of symmetrically and asymmetrically difunctionalized biphenyl dialdehydes through a convergent two-step aromatic nucleophilic substitution-one-pot Suzuki-coupling reaction protocol. A modular [3+3] diamine-dialdehyde cyclocondensation reaction between both the symmetrically and asymmetrically

  已经开发出一种通用的合成路线，以产生固有发光和光学活性的6倍取代的C 3对称和不对称联苯基Trianglimines。这些六取代的三角形大环的合成利用了一种方便的方法，该方法通过收敛的两步芳族亲核取代一锅铃木偶联反应方案合成对称和不对称的双官能化联苯二醛。对映体纯的（1 R，2 R）-1，2，2-二氨基环己烷被用来构建六取代的三角形大环。B97-D / 6-311G（2d，p）密度泛函理论确定的结构和X射线晶体学分析表明，附加到trianglimine大环的联苯腿上的六个取代基采用交替构象，与1,3,5-相似杯[6]芳烃观察到的另一种构象。使用NaBH 4还原亚胺键可得到相应的6倍取代的三角胺，而无需将胺氮原子烷基化，而这可能会阻止胺氮原子后来用作金属配位位点，而不必引入不对称碳原子。