(2Z)-ethyl 2-[3-ethyl-4-hydroxy-5-oxofuran-2(5H)-ylidene]acetate | 236389-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (2Z)-ethyl 2-[3-ethyl-4-hydroxy-5-oxofuran-2(5H)-ylidene]acetate
• 英文别名: ethyl (2Z)-2-(3-ethyl-4-hydroxy-5-oxofuran-2-ylidene)acetate
• CAS: 236389-56-3
• 化学式: C₁₀H₁₂O₅
• 分子量: 212.202
• InChiKey: TVRZJTHZZYUXGK-ALCCZGGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z)-ethyl 2-[3-ethyl-4-hydroxy-5-oxofuran-2(5H)-ylidene]acetate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以61%的产率得到(3-ethyl-4-hydroxy-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of γ-Lactones and Ascorbic Acid Analogues by Diastereoselective Hydrogenation of α-Hydroxy-γ-alkylidenebutenolides

  摘要：

  The cyclization of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with oxalyl chloride afforded functionalized gamma-alkylidene-alpha-hydroxybutenolides, which were transformed into cis-configured gamma-lactones by diastereoselective hydrogenation.((C) Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002).

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200205)2002:9<1566::aid-ejoc1566>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  丁酰乙酸乙酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (2Z)-ethyl 2-[3-ethyl-4-hydroxy-5-oxofuran-2(5H)-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  4-烷基-和4-(ω-氯烷基)-1,3-双(三甲基甲硅烷氧基)丁-1环化合成4-烷基-和4-(ω-氯烷基)-3-羟基-5-亚烷基丁烯内酯,3-二烯与草酰氯

  摘要：

  4-烷基-和4-(ω-氯烷基)-1,3-双(三甲基甲硅烷氧基)丁-1,3-二烯由乙酰乙酸乙酯分三步制备。它们与草酰氯的环化允许有效合成 4-烷基-和 4-(ω-氯烷基)-5-亚烷基丁烯内酯。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942536

文献信息

• Domino Reaction of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes with Oxalyl Chloride: General and Stereoselective Synthesis ofγ-Alkylidenebutenolides
  作者：Peter Langer、Toni Schneider、Martin Stoll

  DOI：10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3204::aid-chem3204>3.0.co;2-g

  日期：2000.9.1

  Lewis acid catalyzed reaction also facilitated the cyclization of sterically hindered, base-labile, cyclic and functionalized substrates. From a methodology viewpoint, the dianion reaction represents the first cyclization of a bis-Weinreb amide and the first cyclization of an oxalic acid-synthon with an ambident dianion. The TMSOTf-catalyzed reactions are both the first cyclizations of 1,3bis(trimethylsilyloxy)-1

  Lewis酸与衍生自1,3-二羰基化合物1的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯3催化草酰氯的环化反应，为合成γ-亚烷基烯丁内酯4提供了一种新的通用方法。在药理和合成上很重要的一类物质。有效地制备了多种丁烯内酯，收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。可以扩大反应规模。路易斯酸三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的使用被证明优于其他活化条件。可以通过使相应的1，3-二羰基二价阴离子与N，N′-二甲氧基-N，N′-二甲基乙二酰胺（2d）反应来制备立体上不需要的γ-亚烷基丁烯内酯。与二价阴离子法相比，路易斯酸催化的反应还促进了位阻，碱不稳定，环状和官能化底物的环化。从方法学的角度看，二价阴离子反应代表双-Weinreb酰胺的第一个环化反应和草酸-合成子与环境性二价阴离子的第一个环化反应。TMSOTf催化的反应是1,3双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与C2二亲电子的第一次环化和1
• Defunctionalization of γ-Alkylidene-α-hydroxybutenolides by Palladium(0)-Catalyzed Reaction of Enol Triflates with Hexylboronic Acid
  作者：Zafar Ahmed、Peter Langer

  DOI：10.1002/ejoc.200500723

  日期：2006.2

  The Suzuki reaction of hexylboronic acid with enol triflates derived from γ-alkylidene-α-hydroxybutenolides resulted in reductive formation of α-unsubstituted γ-alkylidenebutenolides. The formation of the products can be explained based on an “oxidative addition/transmetalation/β-hydride elimination/reductive elimination” mechanism. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  己基硼酸与衍生自 γ-亚烷基-α-羟基丁烯内酯的烯醇三氟甲磺酸酯的 Suzuki 反应导致 α-未取代的 γ-亚烷基丁烯内酯的还原形成。产物的形成可以基于“氧化加成/金属转移/β-氢化物消除/还原消除”机制来解释。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Suzuki Cross-Coupling Reactions of γ-Alkylidenebutenolides:  Application to the Synthesis of Vulpinic Acid
  作者：Zafar Ahmed、Peter Langer

  DOI：10.1021/jo049780a

  日期：2004.5.1

  α-Hydroxy-γ-alkylidenebutenolides were efficiently functionalized by Suzuki cross-coupling reactions via the corresponding enol triflates. The natural product vulpinic acid was prepared by this methodology.

  通过相应的烯醇三氟甲磺酸酯的Suzuki交叉偶联反应可以有效地功能化α-羟基-γ-亚烷基丁烯内酯。通过这种方法制备了天然产物vulpinic酸。
• Regio- and Stereoselective Synthesis ofγ-Alkylidenebutenolides by Cyclization of Dilithiated 1,3-Dicarbonyl Compounds withN,N′-Dimethoxy-N,N′-dimethylethane- diamide
  作者：Peter Langer、Martin Stoll

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990614)38:12<1803::aid-anie1803>3.0.co;2-5

  日期：1999.6.14

  The remarkably simple synthesis of γ-alkylidenebutenolides 3 is achieved by cyclization of the dilithiated 1,3-dicarbonyl compounds 1 with N,N'-dimethoxy-N,N'-dimethylethanediamide (2). This regio- and stereoselective cyclization provides a route to a wide range of butenolides, which are of pharmacological relevance and of importance for natural product synthesis.
• Synthesis of 4-Alkyl- and 4-(ω-Chloroalkyl)-3-hydroxy-5-alkylidenebuten­olides Based On Cyclizations of 4-Alkyl- and 4-(ω-Chloroalkyl)-1,3-bis(tri­methylsilyloxy)buta-1,3-dienes with Oxalyl Chloride
  作者：Peter Langer、Van Nguyen、Esen Bellur、Bettina Appel

  DOI：10.1055/s-2006-942536

  日期：2006.9

  4-Alkyl- and 4-(ω-chloroalkyl)-1,3-bis(trimethylsilyl­oxy)buta-1,3-dienes were prepared from ethyl acetoacetate in three steps. Their cyclization with oxalyl chloride allowed an efficient synthesis of 4-alkyl- and 4-(ω-chloroalkyl)-5-alkylidenebuten­olides.

  4-烷基-和4-(ω-氯烷基)-1,3-双(三甲基甲硅烷氧基)丁-1,3-二烯由乙酰乙酸乙酯分三步制备。它们与草酰氯的环化允许有效合成 4-烷基-和 4-(ω-氯烷基)-5-亚烷基丁烯内酯。