tert-Butyl benzyl(isopropenyl)carbamate | 361521-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-Butyl benzyl(isopropenyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl benzyl(prop-1-en-2-yl)carbamate；tert-butyl N-benzyl-N-prop-1-en-2-ylcarbamate
• CAS: 361521-48-4
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: GYLZSBPASSUYIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl benzyl(isopropenyl)carbamate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4R,5S)-3-Benzyl-4-(hydroxymethyl)-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  The Paternò-Büchi Reaction of α-Alkyl-Substituted Enecarbamates and Benzaldehyde

  摘要：

  α-取代的邻炔氨基甲酸酯和烯酰胺5a-d、5f和6是通过两步反应从相应的酮、N-苄胺和适当的酰化试剂（Boc2O、Ac2O）制备的。苯甲醛与具有一级或二级烷基取代基的烯烃5a-d的[2+2]光环加成反应顺利进行，得到3-氨基氟烯烃8a-d，产率中等到良好（46-71%）。α-苯基取代的邻炔氨基甲酸酯5f未能生成光环加成产物，这可能是由于光激发的醛迅速发生能量转移（三重态敏化）。由于不太明显的原因，叔丁基取代的烯酰胺6在Paternò-Büchi反应中也未发生反应。所得到的3-烷基-3-氨基氟烯烃8是顺式和反式二叠体异构体的混合物。烷基取代基R的立体阻碍增强使得二叠体比率（cis-8/trans-8）向热力学更稳定的顺式产物移动（R = CH3时为29:71，R = 环己基时为57:43）。分离得到的氟烯烃二叠体cis-8a和trans-8a（R = CH3）在三氟乙酸处理下顺利发生开环/环化反应。氟烯烃trans-8a产生了氧杂二氢吡啶酮9和trans-10（92%），而氟烯烃cis-8a则专一获得氧杂二氢吡啶酮cis-10（54%）。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15075
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 N-(isopropylidene)benzylamine 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以49%的产率得到tert-Butyl benzyl(isopropenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  The Paternò-Büchi Reaction of α-Alkyl-Substituted Enecarbamates and Benzaldehyde

  摘要：

  α-取代的邻炔氨基甲酸酯和烯酰胺5a-d、5f和6是通过两步反应从相应的酮、N-苄胺和适当的酰化试剂（Boc2O、Ac2O）制备的。苯甲醛与具有一级或二级烷基取代基的烯烃5a-d的[2+2]光环加成反应顺利进行，得到3-氨基氟烯烃8a-d，产率中等到良好（46-71%）。α-苯基取代的邻炔氨基甲酸酯5f未能生成光环加成产物，这可能是由于光激发的醛迅速发生能量转移（三重态敏化）。由于不太明显的原因，叔丁基取代的烯酰胺6在Paternò-Büchi反应中也未发生反应。所得到的3-烷基-3-氨基氟烯烃8是顺式和反式二叠体异构体的混合物。烷基取代基R的立体阻碍增强使得二叠体比率（cis-8/trans-8）向热力学更稳定的顺式产物移动（R = CH3时为29:71，R = 环己基时为57:43）。分离得到的氟烯烃二叠体cis-8a和trans-8a（R = CH3）在三氟乙酸处理下顺利发生开环/环化反应。氟烯烃trans-8a产生了氧杂二氢吡啶酮9和trans-10（92%），而氟烯烃cis-8a则专一获得氧杂二氢吡啶酮cis-10（54%）。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15075

文献信息

• Direct Access to Primary Amines from Alkenes by Selective Metal‐Free Hydroamination
  作者：Yi‐Dan Du、Bi‐Hong Chen、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202016679

  日期：2021.4.26

  selective synthesis of primary amines from easily available precursors is attractive yet challenging. Herein, we report the rapid synthesis of primary amines from alkenes via metal‐free regioselective hydroamination at room temperature. Ammonium carbonate was used as ammonia surrogate for the first time, allowing for efficient conversion of terminal and internal alkenes into linear, α‐branched, and α‐tertiary

  由容易获得的前体直接和选择性合成伯胺是有吸引力的，但仍具有挑战性。在此，我们报道了室温下通过无金属的区域选择性加氢胺从烯烃快速合成伯胺的方法。碳酸铵首次用作氨替代物，可在温和条件下将末端和内部烯烃有效转化为线性，α支化和α叔伯胺。该方法提供了一种直接而有效的方法，可用于制药化学和其他领域特别感兴趣的各种先进的，高度官能化的伯胺。
• Functionalized olefin cross-coupling to construct carbon–carbon bonds
  作者：Julian C. Lo、Jinghan Gui、Yuki Yabe、Chung-Mao Pan、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature14006

  日期：2014.12.18

  Carbon–carbon (C–C) bonds form the backbone of many important molecules, including polymers, dyes and pharmaceutical agents. The development of new methods to create these essential connections in a rapid and practical fashion has been the focus of numerous organic chemists. This endeavour relies heavily on the ability to form C–C bonds in the presence of sensitive functional groups and congested structural environments. Here we report a chemical transformation that allows the facile construction of highly substituted and uniquely functionalized C–C bonds. Using a simple iron catalyst, an inexpensive silane and a benign solvent under ambient atmosphere, heteroatom-substituted olefins are easily reacted with electron-deficient olefins to create molecular architectures that were previously difficult or impossible to access. More than 60 examples are presented with a wide array of substrates, demonstrating the chemoselectivity and mildness of this simple reaction. Highly substituted carbon–carbon bonds are constructed using a simple iron catalyst and an inexpensive silane: more than 60 examples of this reaction — in which heteroatom-substituted olefins are reacted with electron-deficient olefins — are presented. This paper reports the development of a new type of carbon–carbon bond forming reaction that allows for the simple construction of molecules that were previously either impossible or laborious to access. The procedure exploits an interaction between heteroatom-substituted olefins and electron-deficient olefins to construct highly substituted carbon–carbon bonds using a simple iron catalyst and an inexpensive silane. The authors present than sixty examples of this reaction, covering a broad range of substrates. This reaction is of relevance to the design of organic compounds including polymers, dyes, and pharmaceutical agents and semiconductors.

  碳-碳（C-C）键构成了许多重要分子（包括聚合物、染料及医药制剂）的骨架。大量有机化学家致力于开发新的方法，以期能快速高效地制备这些重要的C-C键。该研究项目更多地依赖于在某些特殊的官能团及空间位阻的环境下形成C-C键的能力。本文报道了一种化学转变过程，这一进程使得传统方法难以形成的具有高度空间位阻及特殊官能团的C-C键能够简易地构建出来。通过使用简便的铁基催化剂，廉价的硅烷及环保的溶剂，在常温常压条件下，很容易使一些含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃反应，进而形成一些以往在技术上很难实现甚至无法实现的分子结构。超过60种底物的实验数据的展示，表明了这一简便反应所具有的选择性及温和性。通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷，高度取代的碳-碳键被构建出来。超过60种例子探究了这种反应——含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃的反应。本文报道了一种新型的C-C键形成反应，该反应使得一些过去在技术上无法实现或极难实现的分子结构能够简单地构建出来。这一过程利用了含有杂原子的烯烃与缺电子烯烃的相互作用，通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷构建出高度取代的C-C键。超过60种实验例子，广泛地展示了这一过程的通用性。这一反应与包括聚合物、染料及医药制剂，半导体等领域有机化合物的合成息息相关。
• Utilisation de copolymères faiblement anioniques comme agent dispersant de suspension aqueuse de matières minérales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
  申请人：COATEX S.A.S.

  公开号：EP1762297A2

  公开（公告）日：2007-03-14

  L'invention concerne l'utilisation d'un copolymère faiblement anionique et hydrosoluble, comme agent dispersant de pigments et/ou charges minérales en suspension aqueuse donnant d'une part un faible potentiel Zéta aux suspensions aqueuses desdites charges et/ou pigments et d'autre part apportant une stabilisation électro-stérique desdites suspensions. L'invention concerne également lesdites suspensions aqueuses de pigments et/ou charges minérales et leurs utilisations dans les domaines du papier, comme la fabrication ou le couchage du papier, des boues de forage mises en oeuvre pour la prospection ou l'extraction pétrolière. L'invention concerne aussi l'utilisation desdits agents dispersants dans les domaines des peintures et des matières plastiques comme les résines thermoplastiques ou thermodurcissables.

  本发明涉及一种弱阴离子水溶性共聚物作为水性悬浮液中颜料和/或矿物填料的分散剂，一方面使上述填料和/或颜料的水性悬浮液具有较低的 Zeta 电位，另一方面使上述悬浮液具有电静电稳定性。 本发明还涉及上述颜料和/或矿物填料的水性悬浮液及其在造纸（如纸张制造或涂层）和石油勘探或开采钻井泥浆领域的用途。 本发明还涉及上述分散剂在涂料和塑料（如热塑性或热固性树脂）领域的用途。
• Utilisation de copolymères faiblement anioniques comme agent d'aide au broyage de suspension aqueuse de matières minérales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
  申请人：COATEX S.A.S.

  公开号：EP1795265A2

  公开（公告）日：2007-06-13

  L'invention concerne l'utilisation d'un copolymère faiblement anionique et hydrosoluble, comme agent d'aide au broyage de pigments et/ou charges minérales en suspension aqueuse donnant d'une part un faible potentiel Zéta aux suspensions aqueuses desdites charges et/ou pigments et d'autre part apportant une stabilisation électro-stérique desdites suspensions. L'invention concerne également lesdites suspensions aqueuses de pigments et/ou charges minérales et leurs utilisations dans les domaines du papier, comme la fabrication ou le couchage du papier, des boues de forage mises en oeuvre pour la prospection ou l'extraction pétrolière. L'invention concerne aussi l'utilisation desdits agents d'aide au broyage dans les domaines des peintures et des matières plastiques comme les résines thermoplastiques ou thermodurcissables.

  本发明涉及一种弱阴离子水溶性共聚物作为助剂，用于辅助研磨水性悬浮液中的颜料和/或矿物填料，一方面使上述填料和/或颜料的水性悬浮液具有较低的 Zeta 电位，另一方面使上述悬浮液具有电静电稳定性。 本发明还涉及上述颜料和/或矿物填料的水性悬浮液及其在造纸（如纸张制造或涂层）和石油勘探或开采钻井泥浆领域的用途。 本发明还涉及上述研磨助剂在涂料和塑料（如热塑性或热固性树脂）领域的用途。
• Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
  申请人：Omya Development AG

  公开号：EP2208761A1

  公开（公告）日：2010-07-21

  The present invention relates to a process to prepare self-binding pigment particles comprising at least one step a) of grinding one or more binders and one or more mineral materials in an aqueous environment to obtain a suspension, characterised in that, prior to and/or during step a), a copolymer is added in the form of an aqueous solution, said copolymer resulting from the polymerisation of: 2.1) at least one anionic monomer that is an alkcne; 2.2) at least one oxyalkylated monomer that is an alkene, wherein the oxyalkyl group has a terminal hydrophobic alkyl, aryl, alkyl aryl or aryl alkyl group having 10 to 32 carbon atoms; 2.3) optionally, at least one other monomer that is an acrylic ester, a preferred acrylic ester being ethyl acrylate, and/or an unsaturated amide, a preferred unsaturated amide being acrylamide, as well as to the products obtained by this process, and uses of these products.

  本发明涉及一种制备自结合颜料颗粒的工艺，该工艺至少包括一个步骤a)，即在水性环境中研磨一种或多种粘合剂和一种或多种矿物材料以获得悬浮液，其特征在于，在步骤a)之前和/或期间，以水溶液的形式加入共聚物，所述共聚物由以下物质聚合而成： 2.1) 至少一种烷烃阴离子单体； 2.2) 至少一种烯烃氧烷基化单体，其中氧烷基具有 10 至 32 个碳原子的末端疏水烷基、芳基、芳基烷基或芳基烷基； 2.3) 2.3) 可选地，至少还有一种单体是丙烯酸酯（优选的丙烯酸酯是丙烯酸乙酯）和/或不饱和酰胺（优选的不饱和酰胺是丙烯酰胺）、 以及通过该工艺获得的产品和这些产品的用途。