(+)-Kishi lactam | 244154-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (+)-Kishi lactam
• 英文别名: (6S)-1-azaspiro[5.5]undecane-2,11-dione
• CAS: 244154-20-9
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂
• 分子量: 181.235
• InChiKey: QCXGRODQLGCZCM-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  meso-(1r,2R,6S)-1-nitrocyclohexane-2,6-diol-1-acetaldehyde 1,3-propanediol acetal 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 phosphate buffer 、 偶氮二异丁腈 、 aluminium amalgam 、 磷酸 、 pig liver esterase (EC 3.1.1.1) 、 水 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 20.0~95.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 500.33h， 生成 (+)-Kishi lactam
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Perhydrohistrionicotoxin的形式合成：到Kishi Lactam（1）的“双重亨利” /酶促不对称化途径。

  摘要：

  已制备了Kishi内酰胺（3）的两种对映体，Kishi内酰胺（3）是用于合成过氢组织神经毒素（pHTX）生物碱的通用中间体。合成途径涉及戊二醛和硝基缩醛5之间的“双亨利”缩合，得到内消旋二氧戊基二醇4，将其乙酰化并还原，得到内消旋二恶烷酰胺8。超声促进的8的脱缩醛化反应，然后进行Wittig烯化和还原，得到内消旋酰胺酯10。将其用酸水溶液溶解10，然后用二环己基碳二亚胺脱水环化得到内酰胺二醇11。乙酰化11得到内消旋二乙酸酯2，其是酯酶介导的水解成羟基乙酸酯的极好的底物。12使用Barton方案脱氧12，随后进行Zemplen脱酰基和Swern氧化 给出了Kishi内酰胺（3）的（-）-正肽。羟基乙酸12的莫法特氧化，然后进行缩酮保护和Zemplén脱酰基，得到缩酮醇19。19的Barton脱氧，然后缩酮水解，得到（+）-3。

  DOI：

  10.1021/jo990293i

文献信息

• Stereoselective nitrenium ion cyclizations: asymmetric synthesis of the (+)-Kishi lactam and an intermediate for the preparation of fasicularin
  作者：Duncan J. Wardrop、Wenming Zhang、Chad L. Landrie

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.028

  日期：2004.5

  The asymmetric synthesis of the (+)-Kishi lactam and an intermediate for the preparation of the marine natural product fasicularin is reported. The keystone of this divergent synthesis is the diastereoselective azaspirocyclization of an N-methoxy-gamma-arylbutanoamide, which is believed to proceed through the intermediacy of an N-acylnitrenium ion. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.