4-fluoro-N-methyl-2-(phenylethynyl)aniline | 1421753-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-fluoro-N-methyl-2-(phenylethynyl)aniline
• 英文别名: 4-fluoro-N-methyl-2-(2-phenylethynyl)aniline
• CAS: 1421753-40-3
• 化学式: C₁₅H₁₂FN
• 分子量: 225.265
• InChiKey: APARCETXQHGONO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-fluoro-N-methyl-2-(phenylethynyl)aniline 在 sodium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 N-(4-fluoro-2-(phenylethynyl)phenyl)-N-methylglycine
  参考文献：
  名称：

  羰基的杂芳族化合物的合成通过的可见光驱动的分子内环化脱羧ø -alkynylated羧酸

  摘要：

  已经通过可见光促进了邻炔基化羧酸的分子内脱羧环化反应，开发了一种易于获得羰基杂芳族化合物的有效策略。该方法的特点是其良性条件和对多种功能的耐受性。

  DOI：

  10.1039/c7cc04813k
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-4-氟苯胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-fluoro-N-methyl-2-(phenylethynyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  羰基的杂芳族化合物的合成通过的可见光驱动的分子内环化脱羧ø -alkynylated羧酸

  摘要：

  已经通过可见光促进了邻炔基化羧酸的分子内脱羧环化反应，开发了一种易于获得羰基杂芳族化合物的有效策略。该方法的特点是其良性条件和对多种功能的耐受性。

  DOI：

  10.1039/c7cc04813k

文献信息

• Silver-Catalyzed Incorporation of Carbon Dioxide into <i>o-</i>Alkynylaniline Derivatives
  作者：Tomonobu Ishida、Satoshi Kikuchi、Tatsuyuki Tsubo、Tohru Yamada

  DOI：10.1021/ol303534w

  日期：2013.2.15

  because of their various pharmaceutical activities, though their synthetic methods had been limited. In some cases, toxic reagents, such as phosgene or carbon monoxide, are required. It was found that a silver catalyst successfully promoted the incorporation of CO2 into o-alkynylanilines to afford the corresponding benzoxazine-2-ones bearing Z exo-olefin via 6-exo-dig cyclization at the activated C–C triple

  尽管它们的合成方法受到限制，但由于它们的各种药物活性，苯并恶嗪-2-酮衍生物是重要的杂环结构。在某些情况下，需要使用有毒的试剂，例如光气或一氧化碳。发现银催化剂成功地促进了CO 2掺入邻炔基苯胺中，从而在活化的C-C三键上通过6 -exo-dig环化反应提供了相应的带有Z exo-烯烃的苯并恶嗪-2-酮。
• Dodging the Conventional Reactivity of <i>o</i>-Alkynylanilines under Gold Catalysis for Distal 7-<i>endo</i>-<i>dig</i> Cyclization
  作者：Mou Mandal、Renuka Pradhan、Upakarasamy Lourderaj、Rengarajan Balamurugan

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02668

  日期：2023.2.17

  using their vinylogous amides under gold catalysis to access a wide array of benzo[b]azepines in an atom economical way with excellent functional group compatibility. Deuterium scrambling experiments and DFT studies favor a mechanism involving stabilizing conformational change of the initially formed seven-membered vinyl gold intermediate through a key cyclopropyl gold carbene intermediate and its subsequent

  已经提出了一种直接闭环策略，该策略涉及用于合成苯并 [ b ] 氮卓类化合物的o -炔基苯胺衍生物的不太容易进行 7-内切-挖掘碳环化。由于氮的高亲核性，在 o -炔基苯胺衍生物中的微不足道的 5-内切环化已被克服，通过在金催化下使用它们的插烯酰胺来获得广泛的苯并[ b ]]azepines 以原子经济的方式具有出色的官能团相容性。氘加扰实验和 DFT 研究支持一种机制，该机制涉及通过关键的环丙基金卡宾中间体稳定最初形成的七元乙烯基金中间体的构象变化及其随后由抗衡阴离子介导的原脱氧反应。
• Rhodium(III) Iodide Catalyzed Carboamination of Alkynes through C–N Bond Activation
  作者：Tao Xu、XinXin Li、Qingxing Yang、Yuna Zhang

  DOI：10.1055/a-2012-4835

  日期：2023.3

  polysubstituted indoles. The protocol features a broad substrate scope (>20 examples), good functional-group compatibility, and a low catalyst loading (5 mol% Rh). Good to excellent yields (up to 98%) were obtained. An unprecedented C–N bond-cleavage mode via a six-membered transition state σ-bond metathesis mechanism was proposed based on control experiments. A series of C3-allylated indole derivatives

  在这里，我们报告了 RhI 3催化的分子内氨基化反应以获得多取代的吲哚。该方案具有广泛的底物范围（>20 个示例）、良好的官能团相容性和低催化剂负载量（5 mol% Rh）。获得了良好到极好的收率（高达 98%）。基于对照实验，提出了一种前所未有的通过六元过渡态 σ 键复分解机制的 C-N 键断裂模式。获得了一系列 C3-烯丙基化吲哚衍生物，证明该系统为多取代吲哚提供了替代催化途径。
• Photoredox and Copper Dual‐Catalyzed Cyclization of Alkyne‐tethered <i>α</i>‐Bromocarbonyls
  作者：Zi‐Ying Wang、Xue‐Er Cai、Can‐Can Zhang、Wen‐Hui Yang、Ling‐Tao Wang、Qing Xu、Hongxin Liu、Wen‐Ting Wei

  DOI：10.1002/asia.202300606

  日期：2023.9.15

  The synergistic systems of photoredox and copper catalyst have already appeared as a novel formation of green synthetic chemistry, which open new avenues for chemical synthesis applications. We describe a novel strategy for the cyclization of alkyne‐tethered α‐bromocarbonyls initiated by the cleavage of C(sp³)−Br bond via the collaboration of photoredox and copper catalyst. The present protocol exhibits mildness using economical copper catalyst and visible‐light at room temperature. The gram‐scale and sunlight irradiation experiments proceeded smoothly to show the practicality of the methodology. It is notable that the newly generated oxygen in the product originates from H₂O.

  摘要 光氧化和铜催化剂的协同体系已经成为绿色合成化学的一种新形式，为化学合成应用开辟了新途径。我们介绍了一种通过光氧化和铜催化剂的协同作用，由 C(sp3)-Br 键的裂解引发的烷基系α-溴羰基环化的新策略。本方案使用经济的铜催化剂和室温下的可见光，具有温和性。克级实验和阳光照射实验的顺利进行表明了该方法的实用性。值得注意的是，产品中新生成的氧气来源于 H2O。
• Synthesis of 2‐Quinolones based on Visible Light‐Catalyzed Annulation of Diazo compounds
  作者：Jaehee Bae、Jiyoung Chae、Cheol‐Min Park

  DOI：10.1002/adsc.202301220

  日期：2024.4.23

  Herein, we report a photocatalytic method for the synthesis of 2‐quinolones under mild conditions by employing α‐diazo acetamide as substrates. The use of Eosin Y as a photocatalyst allows an economical and environmentally benign synthetic method. The process involves the generation of radicals from diazo compounds promoted by a visible‐light‐induced proton‐coupled electron transfer (PCET) mechanism. The method demonstrates a broad substrate scope to provide various aryl‐ and alkyl‐substituted 2‐quinolones. To support the proposed mechanism, a series of mechanistic experiments were conducted.

  摘要在此，我们报告了一种以α-重氮乙酰胺为底物，在温和条件下合成2-喹诺酮类化合物的光催化方法。使用曙红 Y 作为光催化剂可以实现一种经济、环保的合成方法。该过程涉及重氮化合物在可见光诱导的质子耦合电子转移（PCET）机制促进下产生自由基。该方法具有广泛的底物范围，可提供各种芳基和烷基取代的 2-喹啉酮。为了支持所提出的机制，进行了一系列机制实验。