2-cyclohexylbut-3-en-2-yl methyl carbonate | 181884-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 2-cyclohexylbut-3-en-2-yl methyl carbonate
• 英文别名: 2-Cyclohexylbut-3-en-2-yl methyl carbonate
• CAS: 181884-62-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: XBHQETXXPJYXJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexylbut-3-en-2-yl methyl carbonate 、 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-phenylacetonitrile 在 lithium hexamethyldisilazane 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 抗氧剂168 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.5h， 以91%的产率得到2-cyclohexyl-2-methyl-1-phenylbut-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯丙基取代与酰基阴离子等价物：无环季碳立体中心的立体有择构建

  摘要：

  描述了高度区域和立体定向铑催化的叔烯丙醇衍生物与氰醇原亲核试剂的烯丙基烷基化。这种直接且操作简单的方案为合成 α-季取代酮提供了一种全新的方法，并避免了与传统烯醇烷基化反应相关的许多固有问题。该反应的立体特异性变体提供了对映体富集的 α-季铵取代烯丙基芳基酮，对于更传统的基于烯醇化物的策略来说，这是一种特别具有挑战性的中间体。

  DOI：

  10.1021/ja306602g
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 2-cyclohexylbut-3-en-2-ol 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-cyclohexylbut-3-en-2-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯丙基取代与酰基阴离子等价物：无环季碳立体中心的立体有择构建

  摘要：

  描述了高度区域和立体定向铑催化的叔烯丙醇衍生物与氰醇原亲核试剂的烯丙基烷基化。这种直接且操作简单的方案为合成 α-季取代酮提供了一种全新的方法，并避免了与传统烯醇烷基化反应相关的许多固有问题。该反应的立体特异性变体提供了对映体富集的 α-季铵取代烯丙基芳基酮，对于更传统的基于烯醇化物的策略来说，这是一种特别具有挑战性的中间体。

  DOI：

  10.1021/ja306602g

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution with an Acyl Anion Equivalent: Stereospecific Construction of Acyclic Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：P. Andrew Evans、Samuel Oliver、Jungha Chae

  DOI：10.1021/ja306602g

  日期：2012.11.28

  A highly regio- and stereospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation of tertiary allylic alcohol derivatives with a cyanohydrin pronucleophile is described. This direct and operationally simple protocol provides a fundamentally novel approach toward the synthesis of α-quaternary substituted ketones and circumvents many of the inherent problems associated with conventional enolate alkylation reactions

  描述了高度区域和立体定向铑催化的叔烯丙醇衍生物与氰醇原亲核试剂的烯丙基烷基化。这种直接且操作简单的方案为合成 α-季取代酮提供了一种全新的方法，并避免了与传统烯醇烷基化反应相关的许多固有问题。该反应的立体特异性变体提供了对映体富集的 α-季铵取代烯丙基芳基酮，对于更传统的基于烯醇化物的策略来说，这是一种特别具有挑战性的中间体。