cis-2-benzyl-1-(4-fluoro-phenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester | 1227610-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: cis-2-benzyl-1-(4-fluoro-phenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (1S,3S)-2-benzyl-1-(4-fluorophenyl)-1,3,4,9-tetrahydropyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
• CAS: 1227610-68-5
• 化学式: C₂₇H₂₅FN₂O₂
• 分子量: 428.506
• InChiKey: JEKCAOPYBTUPEH-AHWVRZQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-benzyl-1-(4-fluoro-phenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester 在 三氟乙酸 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 trans-2-benzyl-1-(4-fluoro-phenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  三取代1,2,3,4-四氢-β-咔啉顺反式差向异构化机理研究

  摘要：

  众所周知，Nb-苄基色氨酸烷基酯与醛发生Pictet-Spengler反应，生成顺式和反式-1,2,3,4-四氢-β-咔啉，其中反式异构体占主导地位。C-1 处的差向异构化在酸性条件下发生，通过内部不对称诱导专门产生热力学上更稳定的反式非对映异构体。最近的动力学实验深入了解了1,2,3-三取代四氢-β-咔啉的 Pictet−Spengler 反应中涉及的顺式到反式差向异构化机制。由于差向异构反应已被证明对 C-1 处的电子效应敏感，因此通过 Hammett 研究研究了一系列 1-苯基取代的 1,2,3,4-四氢-β-咔啉的速率数据。数据分析支持ρ值为-1.4的带正电中间体的存在，尽管仅从该数据无法确定亚胺离子中间体或碳阳离子中间体的存在。对差向异构化速率的分析证明了底物初始质子化后 TFA 的一级动力学。这一观察结果与双质子化中间体的形成一致，该中间体是碳阳离子介导的顺式到反式差向异构化过

  DOI：

  10.1021/jo1003778
• 作为产物：
  描述：

  cis-1-(4-fluoro-phenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester 、 溴甲苯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以75%的产率得到cis-2-benzyl-1-(4-fluoro-phenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  三取代1,2,3,4-四氢-β-咔啉顺反式差向异构化机理研究

  摘要：

  众所周知，Nb-苄基色氨酸烷基酯与醛发生Pictet-Spengler反应，生成顺式和反式-1,2,3,4-四氢-β-咔啉，其中反式异构体占主导地位。C-1 处的差向异构化在酸性条件下发生，通过内部不对称诱导专门产生热力学上更稳定的反式非对映异构体。最近的动力学实验深入了解了1,2,3-三取代四氢-β-咔啉的 Pictet−Spengler 反应中涉及的顺式到反式差向异构化机制。由于差向异构反应已被证明对 C-1 处的电子效应敏感，因此通过 Hammett 研究研究了一系列 1-苯基取代的 1,2,3,4-四氢-β-咔啉的速率数据。数据分析支持ρ值为-1.4的带正电中间体的存在，尽管仅从该数据无法确定亚胺离子中间体或碳阳离子中间体的存在。对差向异构化速率的分析证明了底物初始质子化后 TFA 的一级动力学。这一观察结果与双质子化中间体的形成一致，该中间体是碳阳离子介导的顺式到反式差向异构化过

  DOI：

  10.1021/jo1003778