(S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-3,4-diphenyl-(Z)-1-buten-1-amine | 184483-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-3,4-diphenyl-(Z)-1-buten-1-amine
• 英文别名: tert-butyl N-[(Z,3S)-3,4-diphenylbut-1-enyl]-N-(4-methoxyphenyl)carbamate
• CAS: 184483-45-2
• 化学式: C₂₈H₃₁NO₃
• 分子量: 429.559
• InChiKey: FUYZAFJVSJLXCH-BOAGOGTPSA-N

物化性质

• 沸点：
  558.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-3,4-diphenyl-(Z)-1-buten-1-amine 在 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 氯仿 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 acide (-)-3,4-diphenylbutanoique
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的酸，酯，酮和来自β-苯基homoenolate合成等同Ñ -Boc- ñ - （p -甲氧基苯基）肉桂

  摘要：

  通过3，3-二取代的烯甲酸酯的水解获得的β-取代的高度对映体富集的醛的氧化，得到了对映体富集的β-取代的酸和酯。富含对映体的3,3-二取代的烯甲酸酯的锂化以及随后与亲电试剂的反应提供了乙烯基取代的烯甲酸酯。使用苄基和烷基卤化物亲电试剂可得到α-取代的烯甲酸酯，可将其水解以提供对映体富集的β-取代的酮。锂化的中间体与酮反应得到恶唑烷酮，其可以用DIBAL还原性开环并水解以提供对映体富集的β-取代的α'-羟基酮。这些转化表明N -Boc- N-（p的对映选择性锂化-甲氧基苯基）肉桂胺提供了反应性中间体，该中间体可以是酮，酸或酯均烯酸酯合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01663-4
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-3,4-diphenyl-(Z)-1-buten-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Solid-State Structural Investigation of an Organolithium (−)-Sparteine Complex:η3-N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)-3-phenylallyllithium⋅(−)-Sparteine

  摘要：

  A η3 monomeric alkyllithium⋅(-)-sparteine complex has been isolated and characterized in the solid state (see picture). Determination of the absolute configuration of this key intermediate in asymmetric metalation/substitution sequences of N-tert-butoxycarbonyl-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine allows definitive assignment of the stereochemical course of its electrophile-dependent substitution reactions.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981002)37:18<2522::aid-anie2522>3.0.co;2-t

文献信息

• Temperature- and Electrophile-Dependent Stereocontrol:  A Structural and Mechanistic Investigation of (−)-Sparteine-Mediated Asymmetric Lithiation−Substitution Sequences of <i>N</i>-Boc-<i>N</i>-(<i>p</i>-Methoxyphenyl)cinnamylamine
  作者：Gerald A. Weisenburger、Neil C. Faibish、Daniel J. Pippel、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja9910560

  日期：1999.10.1

  The reaction pathways for the highly enantioselective, (−)-sparteine-mediated, lithiation−substitution reactions of N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine ((E)-2) have been investigated. The solution structure of the major allyllithium intermediate has been determined by 6Li and 13C NMR to be a monomeric η3 species, endo-syn-anti-8·1. The complexes exo-syn-anti-8·1, endo-syn-syn-8·1, and exo-syn-syn-8·1

  已经研究了 N-Boc-N-(对甲氧基苯基)肉桂胺 ((E)-2) 的高度对映选择性、(-)-sparteine 介导的锂化-取代反应的反应途径。主要的烯丙基锂中间体的溶液结构已通过 6Li 和 13C NMR 确定为单体 η3 物种，endo-syn-anti-8·1。复合物 exo-syn-anti-8·1、endo-syn-syn-8·1 和 exo-syn-syn-8·1 也显示存在于溶液中。(E)-2 的锂化-甲硅烷基化或锂化-烷基化中的对映决定步骤可以涉及不对称去质子化、动态动力学拆分或动态热力学拆分。本文报告的结果表明，这些途径中的每一个都可以发挥作用。
• α-Lithiation of <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyl)-<i>N</i>-(<i>p</i>- methoxyphenyl)allylamines Mediated by (−)-Sparteine:  Enantioselective Syntheses of Either Enantiomer of 3-Substituted Enecarbamates
  作者：Gerald A. Weisenburger、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja962793o

  日期：1996.1.1
• Enantioenriched acid, ester, and ketone β-phenyl homoenolate synthetic equivalents from N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine
  作者：Marna C Whisler、Eric D Soli、Peter Beak

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01663-4

  日期：2000.12

  β-substituted ketones. Reaction of the lithiated intermediate with ketones affords oxazolidinones, which can be reductively ring-opened with DIBAL and hydrolyzed to provide enantioenriched β-substituted, α′-hydroxy ketones. These transformations demonstrate that the enantioselective lithiation of N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine provides a reactive intermediate which can be a ketone, acid, or ester

  通过3，3-二取代的烯甲酸酯的水解获得的β-取代的高度对映体富集的醛的氧化，得到了对映体富集的β-取代的酸和酯。富含对映体的3,3-二取代的烯甲酸酯的锂化以及随后与亲电试剂的反应提供了乙烯基取代的烯甲酸酯。使用苄基和烷基卤化物亲电试剂可得到α-取代的烯甲酸酯，可将其水解以提供对映体富集的β-取代的酮。锂化的中间体与酮反应得到恶唑烷酮，其可以用DIBAL还原性开环并水解以提供对映体富集的β-取代的α'-羟基酮。这些转化表明N -Boc- N-（p的对映选择性锂化-甲氧基苯基）肉桂胺提供了反应性中间体，该中间体可以是酮，酸或酯均烯酸酯合成子。
• Solid-State Structural Investigation of an Organolithium (−)-Sparteine Complex:η3-N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)-3-phenylallyllithium⋅(−)-Sparteine
  作者：Daniel J. Pippel、Gerald A. Weisenburger、Scott R. Wilson、Peter Beak

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981002)37:18<2522::aid-anie2522>3.0.co;2-t

  日期：1998.10.2

  A η3 monomeric alkyllithium⋅(-)-sparteine complex has been isolated and characterized in the solid state (see picture). Determination of the absolute configuration of this key intermediate in asymmetric metalation/substitution sequences of N-tert-butoxycarbonyl-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine allows definitive assignment of the stereochemical course of its electrophile-dependent substitution reactions.