methyl 2-(1E,3-butadienyl)-3-bromophen-1-yl 2E-butendioate | 1012338-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: methyl 2-(1E,3-butadienyl)-3-bromophen-1-yl 2E-butendioate
• 英文别名: 4-O-[3-bromo-2-[(1E)-buta-1,3-dienyl]phenyl] 1-O-methyl (E)-but-2-enedioate
• CAS: 1012338-36-1
• 化学式: C₁₅H₁₃BrO₄
• 分子量: 337.17
• InChiKey: YTRXFEWTXXJZNS-FTDKHJNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(1E,3-butadienyl)-3-bromophen-1-yl 2E-butendioate 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.5h， 以86%的产率得到methyl (6aS,7S,10aS)-1-bromo-6-oxo-6a,7,8,10a-tetrahydrobenzo[c]chromene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在分子内Diels-Alder反应中控制顺式/反式选择性的苯并束缚的，酯连接的1,3,9-癸二烯。

  摘要：

  DFT（B3LYP / 6-31 G（d））计算的分子内Diels-Alder（IMDA）反应立体异构体产物分布的预测已在实验室中成功复制。DFT计算表明，苯甲酸酯系丙烯酸己二烯基丙烯酸酯通常会发生中等程度的反选择性IMDA反应，这是由两个相对的过渡结构（TS）特征引起的：稳定次要轨道相互作用（在顺式TS中更强）和稳定pi-苯并部分和1,3-二烯组分之间的共轭相互作用-在反式TS中更强。预计通过反式-TS的空间不稳定，在二烯的C3或芳环的C12上带有可除去取代基（即Br或TMS）的底物会发生高度顺式选择性IMDA反应。预计在C3和C12之间带有两个原子链的底物会通过使顺式TS不稳定而经历高度反式选择性的分子内环加成反应。这些计算是通过实验证明的。

  DOI：

  10.1039/b716910h
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-4-chloro-4-oxo-2-butenoate 、 2-(1E,3-丁二烯基)-3-溴苯酚 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以53%的产率得到methyl 2-(1E,3-butadienyl)-3-bromophen-1-yl 2E-butendioate
  参考文献：
  名称：

  在分子内Diels-Alder反应中控制顺式/反式选择性的苯并束缚的，酯连接的1,3,9-癸二烯。

  摘要：

  DFT（B3LYP / 6-31 G（d））计算的分子内Diels-Alder（IMDA）反应立体异构体产物分布的预测已在实验室中成功复制。DFT计算表明，苯甲酸酯系丙烯酸己二烯基丙烯酸酯通常会发生中等程度的反选择性IMDA反应，这是由两个相对的过渡结构（TS）特征引起的：稳定次要轨道相互作用（在顺式TS中更强）和稳定pi-苯并部分和1,3-二烯组分之间的共轭相互作用-在反式TS中更强。预计通过反式-TS的空间不稳定，在二烯的C3或芳环的C12上带有可除去取代基（即Br或TMS）的底物会发生高度顺式选择性IMDA反应。预计在C3和C12之间带有两个原子链的底物会通过使顺式TS不稳定而经历高度反式选择性的分子内环加成反应。这些计算是通过实验证明的。

  DOI：

  10.1039/b716910h