1(R)-methyl-7-methylene-9(aS)-octahydro-quinolizin-4-one | 616866-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: 1(R)-methyl-7-methylene-9(aS)-octahydro-quinolizin-4-one
• 英文别名: (1R,9S)-1-methyl-7-methyleneoctahydro-4H-quinolizin-4-one；(1R,9aS)-1-methyl-7-methylidene-2,3,6,8,9,9a-hexahydro-1H-quinolizin-4-one
• CAS: 616866-40-1
• 化学式: C₁₁H₁₇NO
• 分子量: 179.262
• InChiKey: UHMQFFDRYYIZML-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 熔点：
  73.0-75.0 °C
• 沸点：
  293.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1(R)-methyl-7-methylene-9(aS)-octahydro-quinolizin-4-one 在 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 (–)-castoramine
  参考文献：
  名称：

  通过两个对映体特异性哌啶形成反应的Nuphar生物碱灵活方法的发展。

  摘要：

  在本文中，我们描述了通过两种对映体特异性哌啶形成技术的立体选择性合成功能化内酰胺7的方法，以及其在Nuphar生物碱的一般合成方法中的应用。具体而言，描述了通过正式的[3 + 3]环加成和逐步成核过程形成哌啶18的过程；发现后一种技术比Pd催化的TMM添加过程明显更有效。最后，在18到（-）-脱氧nupharidine（（-）- 2），（-）-castoramine（（-）- 3）和（-）的转化中，利用哌啶形成反应中安装的环外烯烃-nupharolutine（（-）- 4经由中间体内酰胺7）被描绘出来。

  DOI：

  10.1021/jo048455k
• 作为产物：
  描述：

  2(S)-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1(S)-methyl-ethyl]-N-(p-toluenesulfonyl)-aziridine 在 palladium diacetate 、 草酰氯 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 四丁基氟化铵 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 1(R)-methyl-7-methylene-9(aS)-octahydro-quinolizin-4-one
  参考文献：
  名称：

  一条简洁的不对称途径生成Nuphar生物碱。（-）-脱氧nupharidine的正式合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了Nuphar生物碱的立体控制路线，该路线采用正式的[3 + 3]环加成策略组装哌啶核。发现将Pd-TMM复合物添加到氮丙啶10中反应缓慢。但是，添加官能化的烯丙基格氏试剂并进行Mitsunobu缩合反应可提供高收率的11。描述了在（-）-脱氧nupharidine 1的形式合成中采用该途径。

  DOI：

  10.1021/ol035156t

文献信息

• A Concise Asymmetric Route to <i>Nuphar</i> Alkaloids. A Formal Synthesis of (−)-Deoxynupharidine
  作者：Wesley J. Moran、Katharine M. Goodenough、Piotr Raubo、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/ol035156t

  日期：2003.9.1

  sluggish; however, the addition of a functionalized allyl Grignard reagent followed by a Mitsunobu condensation reaction provided 11 in high yield. The employment of this route in the formal synthesis of (-)-deoxynupharidine 1 is described.

  [反应：见正文]描述了Nuphar生物碱的立体控制路线，该路线采用正式的[3 + 3]环加成策略组装哌啶核。发现将Pd-TMM复合物添加到氮丙啶10中反应缓慢。但是，添加官能化的烯丙基格氏试剂并进行Mitsunobu缩合反应可提供高收率的11。描述了在（-）-脱氧nupharidine 1的形式合成中采用该途径。
• Synthesis of (−)-Neothiobinupharidine
  作者：Daniel J. Jansen、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/ja310778t

  日期：2013.1.30

  An eight step, asymmetric synthesis of a dimeric thiaspirane nuphar alkaloid from 3-methyl-2-cyclopentenone is reported. The brevity of the route relies on a useful procedure for tandem reductive allylation of cyclopentenones, as well as the minimization of redox manipulations and other functional group interconversions. The distribution of products that arise from spontaneous dimerization points to a more complex biosynthesis.
• Development of a Flexible Approach to <i>Nuphar</i> Alkaloids via Two Enantiospecific Piperidine-Forming Reactions
  作者：Katharine M. Goodenough、Wesley J. Moran、Piotr Raubo、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/jo048455k

  日期：2005.1.1

  In this paper we describe the stereoselective synthesis of functionalized lactam 7 via two enantiospecific piperidine-forming techniques and its employment in a general synthetic approach to Nuphar alkaloids. Specifically, the formation of piperidine 18 by formal [3 + 3] cycloaddition and stepwise annelation processes is described; the latter technique was found to be significantly more efficient than

  在本文中，我们描述了通过两种对映体特异性哌啶形成技术的立体选择性合成功能化内酰胺7的方法，以及其在Nuphar生物碱的一般合成方法中的应用。具体而言，描述了通过正式的[3 + 3]环加成和逐步成核过程形成哌啶18的过程；发现后一种技术比Pd催化的TMM添加过程明显更有效。最后，在18到（-）-脱氧nupharidine（（-）- 2），（-）-castoramine（（-）- 3）和（-）的转化中，利用哌啶形成反应中安装的环外烯烃-nupharolutine（（-）- 4经由中间体内酰胺7）被描绘出来。