(-)-(1R,2S,5R)-5-methyl-2-[1-methyl-1-(2-naphthyl)ethyl]cyclohexyl cyclohexen-3-one-1-carboxylate | 668452-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (-)-(1R,2S,5R)-5-methyl-2-[1-methyl-1-(2-naphthyl)ethyl]cyclohexyl cyclohexen-3-one-1-carboxylate
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-naphthalen-2-ylpropan-2-yl)cyclohexyl] 3-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 668452-70-8
• 化学式: C₂₇H₃₂O₃
• 分子量: 404.549
• InChiKey: RMJKXUNXOHWDRZ-ZYKLXPEUSA-N

物化性质

• 沸点：
  540.7±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2S,5R)-5-methyl-2-[1-methyl-1-(2-naphthyl)ethyl]cyclohexyl cyclohexen-3-one-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1S,6S)-bicyclo[4.2.0]octan-2-one-6-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过添加萘提高[2 + 2]手性环己烯酮向乙烯的光环加成的非对映选择性

  摘要：

  考察了对手性环己烯酮1与乙烯的非对映选择性[2 + 2]光环加成反应的累加效应。阐明了一种新颖且相当有效的提高1a反应中非对映选择性的方法。通过添加1-苯基萘，de值从56％增加到83％。通过重结晶非对映异构混合物（主要/次要= 11/1）分离出主要产物2a，其X射线分析证实了2a的双环系统的绝对构型。水解除去手性助剂并随后酯化，得到光学纯的双环[4.2.0]辛酮衍生物5。从荧光光谱分析和其他实验结果来看，累加效应归因于手性环己烯酮1a和添加的萘的复杂形成。

  DOI：

  10.1021/jo0354746
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexen-3-one-1-carboxylic acid 、 (1R,2S,5R)-8-(β-naphthyl)menthol 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以88%的产率得到(-)-(1R,2S,5R)-5-methyl-2-[1-methyl-1-(2-naphthyl)ethyl]cyclohexyl cyclohexen-3-one-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过添加萘提高[2 + 2]手性环己烯酮向乙烯的光环加成的非对映选择性

  摘要：

  考察了对手性环己烯酮1与乙烯的非对映选择性[2 + 2]光环加成反应的累加效应。阐明了一种新颖且相当有效的提高1a反应中非对映选择性的方法。通过添加1-苯基萘，de值从56％增加到83％。通过重结晶非对映异构混合物（主要/次要= 11/1）分离出主要产物2a，其X射线分析证实了2a的双环系统的绝对构型。水解除去手性助剂并随后酯化，得到光学纯的双环[4.2.0]辛酮衍生物5。从荧光光谱分析和其他实验结果来看，累加效应归因于手性环己烯酮1a和添加的萘的复杂形成。

  DOI：

  10.1021/jo0354746

文献信息

• Diastereodifferentiating [2+2] photocycloaddition of chiral cyclohexenone carboxylates with cyclopentene by a microreactor
  作者：Kimitada Terao、Yasuhiro Nishiyama、Shin Aida、Hiroki Tanimoto、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2012.05.021

  日期：2012.8

  We performed diastereodifferentiating [2+2] photocycloaddition of chiral cyclohexenone (1) with cyclopentene using a special continuous microflow reactor equipped with UV-LED lamps for photoreaction, and compared the results to batch processing. Even at very high sample concentration, the high conversion was accomplished in this microreactor: however, the reaction under the same conditions did not proceed to completion in the batch. Furthermore, the highest diastereomeric excess (de) of photoproducts was achieved in this microreactor when aromatic compounds were added, which prevented the reaction from proceeding to completion in the batch due to their high absorption coefficients. This diastereoselective enhancement was due to superior light penetration in the microreactor. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Novel Enhancement of Diastereoselectivity of [2 + 2] Photocycloaddition of Chiral Cyclohexenones to Ethylene by Adding Naphthalenes
  作者：Ken Tsutsumi、Hiroaki Nakano、Akinori Furutani、Katsunori Endou、Abdurshit Merpuge、Takuya Shintani、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo0354746

  日期：2004.2.1

  The additive effect on the diastereoselective [2 + 2] photocycloaddition of chiral cyclohexenones 1 to ethylene is examined. A novel and fairly efficient method of increasing the diastereoselectivity in the reaction of 1a was elucidated. The de value increased from 56% to 83% by the addition of 1-phenylnaphthalene. The major product 2a was isolated by the recrystallization of the diastereomeric mixture

  考察了对手性环己烯酮1与乙烯的非对映选择性[2 + 2]光环加成反应的累加效应。阐明了一种新颖且相当有效的提高1a反应中非对映选择性的方法。通过添加1-苯基萘，de值从56％增加到83％。通过重结晶非对映异构混合物（主要/次要= 11/1）分离出主要产物2a，其X射线分析证实了2a的双环系统的绝对构型。水解除去手性助剂并随后酯化，得到光学纯的双环[4.2.0]辛酮衍生物5。从荧光光谱分析和其他实验结果来看，累加效应归因于手性环己烯酮1a和添加的萘的复杂形成。