trans-4-tert-butylcyclohexyl 2-diazoacetate | 156298-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: trans-4-tert-butylcyclohexyl 2-diazoacetate
• 英文别名: trans-4-tert-butylcyclohexyl diazoacetate；trans-4-(tert-butyl)cyclohexyl dizoacetate
• CAS: 156298-68-9
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂O₂
• 分子量: 224.303
• InChiKey: CFSFHIAOWGPZLF-MGCOHNPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-tert-butylcyclohexyl 2-diazoacetate 在 4> molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,3S,6S)-3-tert-butyl-7-oxabicyclo[4.3.0]nonan-8-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的分子内CH插入反应对双环内酯的对映选择性形成。

  摘要：

  在手性[Rh 2 {（（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770307
• 作为产物：
  描述：

  trans-4-tert-Butylcyclohexanol 在 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 trans-4-tert-butylcyclohexyl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  N，N'-二甲苯磺酰肼：一种方便的重氮乙酸酯合成试剂。

  摘要：

  公开了重氮乙酸酯合成的新方法。通过用N，N′-二甲苯磺酰基肼以中等至高收率处理，由相应的溴乙酸酯合成各种重氮乙酸酯。稳定的结晶试剂易于操作，反应时间短，是常规方法的有用替代品。

  DOI：

  10.1021/ol701432k

文献信息

• <i>N</i>,<i>N</i>‘-Ditosylhydrazine:  A Convenient Reagent for Facile Synthesis of Diazoacetates
  作者：Tatsuya Toma、Jun Shimokawa、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol701432k

  日期：2007.8.1

  A novel entry to the synthesis of diazoacetates is disclosed. A variety of diazoacetates were synthesized from the corresponding bromoacetates by treatment with N,N'-ditosylhydrazine in moderate to high yields. Ease of operation with the stable crystalline reagent as well as a short reaction time offer a useful alternative to the conventional methods.

  公开了重氮乙酸酯合成的新方法。通过用N，N′-二甲苯磺酰基肼以中等至高收率处理，由相应的溴乙酸酯合成各种重氮乙酸酯。稳定的结晶试剂易于操作，反应时间短，是常规方法的有用替代品。
• Enantioselective Formation of Bicyclic Lactones by Rhodium-Catalyzed Intramolecular CH-insertion reactions
  作者：Paul Müller、Philippe Polleux

  DOI：10.1002/hlca.19940770307

  日期：1994.5.11

  leads to a 3:1 cis/trans mixture of bicyclic lactone 6a with an enantiomeric excess of 95–97% (cis) and 90% (trans). The conformationally rigid tert-butyl derivatives 5b and 5c afford, in the presence of the same catalyst, 6b and 6c, respectively, via insertion into the equatorial CH bonds exclusively, with ee's of ca. 95%. A remarkable degree of induction (92–95%) results in the lactone 6g upon decomposition

  在手性[Rh 2 （（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。
• Diastereocontrol for Highly Enantioselective Carbon-Hydrogen Insertion Reactions of Cycloalkyl Diazoacetates
  作者：Michael P. Doyle、Alexey B. Dyatkin、Gregory H. P. Roos、Fina Canas、Deborah A. Pierson、Arjan van Basten、Paul Mueller、Philippe Polleux

  DOI：10.1021/ja00089a062

  日期：1994.5

  Intramolecular carbon-hydrogen insertion of metal carbenes generated by catalytic diazo decomposition of diazocarbonyl compounds is a facile methodology for carbon-carbon bond formation.1-3 Although there are notable exceptions,& five- membered-ring formation is preferred,7J and regioselectivity is generally subject to defined electronic effects.9JO Enantiocontrol has recently been achieved with selected

  通过重氮羰基化合物的催化重氮分解产生的金属卡宾的分子内碳氢插入是形成碳碳键的简便方法。 1-3 尽管有明显的例外，但优选五元环形成，7J 和区域选择性是通常受确定的电子效应影响。9JO 最近通过使用手性或同手性二铑 (I1) 羧酰胺、11J2 或羧酸盐、~~J~ 但即使使用四[甲基] 二铑 (I1)
• Convenient Synthesis of a-Diazoacetates from a-Bromoacetates and N,N'-Ditosylhydrazine: Preparation of Benzyl Diazoacetate
  作者：Ideue, Eiji、Toma, Tatsuya、Shimokawa, Jun、Fukuyama, Tohru

  DOI：10.15227/orgsyn.089.0501

  日期：——
• Rhodium(II)-catalyzed enantioselective intramolecular CH insertion with alkyl diazo(trialkylsilyl) acetates
  作者：Paul Müller、Fabienne Lacrampe、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00208-8

  日期：2003.6

  The decomposition of cyclohexyl diazo(triethylsilyl)acetate 2a and the t-butyl derivatives 3a,b with [Rh-2(S)-ntt}(4)] and similar chiral Rh(II)-catalysts proceeds in toluene at room temperature to produce silylated lactones in up to 90% yield. The reaction is highly stereoselective. Enantioselectivities of up to 79% have been observed. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.