2-(hydroxy(phenyl)mehtyl)cycloheptanone | 81640-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(hydroxy(phenyl)mehtyl)cycloheptanone
• 英文别名: (S*,R*)-2-hydroxyphenylmethyl-1-cycloheptanone；2-(α-hydroxybenzyl)-1-cycloheptanone；(2R)-2-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]cycloheptan-1-one
• CAS: 81640-05-3；81640-06-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: KHULYCXRCPVMGI-GXTWGEPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,9S)-9-Phenyl-8-oxa-bicyclo[5.2.0]non-6-ene 在 盐酸 作用下， 生成 2-(hydroxy(phenyl)mehtyl)cycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  烯醇三氟甲磺酸酯的重排反应合成环丁酮和四元烯醇醚

  摘要：

  通过酮烯醇的分子内环化，开发了一种新的合成环丁酮衍生物和四元烯醇醚的方法。由相应的β-羟基酮合成了环化前体，即在β'-位具有甲硅烷基氧基的烯醇三氟甲磺酸酯，它们是通过环烷酮和醛的醛醇缩合反应制得的。在TBAF的影响下，三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯通过三氟甲磺酰基的重排，随后进行分子内的C-或O-烷基化反应，提供了环丁酮或四元烯醇醚。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.12.060

文献信息

• Surface-mediated solid phase reaction. Aldol reaction of silyl enol ethers with aldehydes on a solid surface of neutral alumina: selectivity for anti aldols
  作者：Brindaban C. Ranu、Rupak Chakraborty

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82382-6

  日期：1993.6

  The aldol reaction of trimethyl silyl enol ethers with aldehydes on the solid surface of neutral alumina under sonication without any solvent is found to proceed providing cross aldol products with anti selectivity.

  发现三甲基甲硅烷基烯醇醚与醛在无任何溶剂的超声处理下在中性氧化铝的固体表面上的醛醇缩合反应进行，从而提供具有抗选择性的交叉醛醇缩合产物。
• Asymmetric aldol reaction: A highly -selective aldol reaction between tricarbonyl(-trimethylsilylbenzaldehyde derivative )-chromium (0) complexes and cyclic silyl enol ethers
  作者：Chisato Mukai、Won Jea Cho、In Jong Kim、Masaru Kido、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96032-6

  日期：1991.5

  Reaction of (±)-chromium (0) -complexes 4e-g with 5–7 gave the isomers in a highly selective manner. This aldol reaction was successfully applied to the asymmetric one. The absolute configuration was determined by X-ray analysis of (—)--8e.

  （±）-铬（0）-络合物4e-g与5-7的反应以高度选择性的方式得到了异构体。该醛醇缩合反应已成功地应用于不对称反应。通过（-）- 8e的X射线分析确定绝对构型。
• Asymmetric aldol additions catalyzed by chiral phosphoramides: Electronic effects of the aldehyde component
  作者：Scott E Denmark、Robert A Stavenger、Ken-Tsung Wong

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00493-1

  日期：1998.8

  TMS enol ethers in good yield. These enolates undergo spontaneous addition to aldehydes to provide the aldol adducts syn-4, 5a-e in high yield and selectivity (dr ). More electron rich aldehydes tend to be more diastereoselective. The reaction of these enolates with aldehydes is also catalyzed by the chiral phosphoramide (S,S)-1 to provide anti-4, 5a-e in good to excellent diastereo- (dr ) and enantioselectivity

  通过汞（II）催化的易位反应，由它们的TMS烯醇醚制备环戊酮和环庚酮的三氯甲硅烷基烯醇化物，收率很高。这些烯醇化物进行自发除醛以提供醛醇加合物顺- 4，5A-E在高产率和选择性（DR ）。更多的富电子醛往往具有更高的非对映选择性。这些烯醇化物与醛的反应也由手性磷酰胺（S，S）-1催化以提供抗- 4，在5A-E良好至优异的diastereo-（DR ）和对映选择性（ER）。在这些情况下，只有在空间上相似的苯甲醛衍生物上，趋势才明显。此外，优化研究表明，在催化反应中可能存在两种机理不同的途径。
• Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of Trimethoxysilyl Enol Ethers Using 2,2′-Bis(di-<i>p</i>-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl·AgF Complex
  作者：Akira Yanagisawa、Yoshinari Nakatsuka、Kenichi Asakawa、Manabu Wadamoto、Hiromi Kageyama、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.74.1477

  日期：2001.8

  Catalytic asymmetric Mukaiyama-type aldol reaction using trimethoxysilyl enol ethers was achieved using 2,2′-bis(di-p-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl (p-Tol-BINAP)·AgF complex as a catalyst. The chiral silver(I) catalyst was easily generated by mixing p-Tol-BINAP and silver(I) fluoride in MeOH at room temperature. High syn- and enantioselectivities were obtained from both the E- and Z-silyl enol ethers

  以2,2'-双(二-对甲苯基膦基)-1,1'-联萘(p-Tol-BINAP)·AgF配合物为催化剂，实现了三甲氧基甲硅烷基烯醇醚催化不对称Mukaiyama型羟醛反应。通过在室温下将 p-Tol-BINAP 和氟化银 (I) 在 MeOH 中混合，很容易生成手性银 (I) 催化剂。E-和Z-甲硅烷基烯醇醚都获得了高的顺对映选择性。在环己酮衍生的三甲氧基甲硅烷基烯醇醚的反应中使用 MeOH 和丙酮的 1:1 混合物作为溶剂导致更高的对映选择性。
• Scope and Limitations of Chiral <i>B</i>-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]oxazaborolidine Catalyst for Use in the Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Kazuaki Ishihara、Shoichi Kondo、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo001271v

  日期：2000.12.1

  A new chiral oxazaborolidine catalyst was prepared in situ from 3,5-bis(trifluoromethyl)phenylboron dichloride and N-(p-toluenesulfonyl)-(S)-tryptophan. This catalyst is much more active than Corey's original catalyst for the Mukaiyama aldol reaction of aldehydes with silyl enol ethers. The observed syn selectivities and re-face attack of silyl enol ethers on carbonyl carbon of aldehydes imply that the extended-transition state model is applicable.