1-(2-oxo-1,2-diphenylethyl)-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[3H,2,1λ⁵-benzoxaphosphole] | 508231-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-(2-oxo-1,2-diphenylethyl)-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[3H,2,1λ⁵-benzoxaphosphole]
• 英文别名: 1,2-Diphenyl-2-[3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[2,1lambda5-benzoxaphosphole]-1-yl]ethanone；1,2-diphenyl-2-[3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[2,1λ5-benzoxaphosphole]-1-yl]ethanone
• CAS: 508231-25-2；478164-35-1；199446-75-8
• 化学式: C₃₂H₁₉F₁₂O₃P
• 分子量: 710.456
• InChiKey: DBDITLWWACJNJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-oxo-1,2-diphenylethyl)-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[3H,2,1λ⁵-benzoxaphosphole] 在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到threo-1-(2-hydroxy-1,2-diphenylethyl)-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[3H,2,1λ⁵-benzoxaphosphole]
  参考文献：
  名称：

  由β-羟基-α，β-二苯基乙基磷光烷形成立体特异性二苯乙烯。基于立体化学的机械方案

  摘要：

  带有两个Martin配体的所有四个β-羟基-α，β-二苯基乙基螺正膦非对映异构体均由P（H）螺正膦环烷制备。在低温（约-40°C）下用t -BuOK或t -BuONa处理这些膦烷导致形成具有完全立体特异性的二苯乙烯。在一半的情况下，反应是定量进行的，而另一半则发生了逆醛醇反应，并形成了不同数量的苯甲醛和苄基磷烷。动力学检查表明，在这四个定量反应中，生成顺式-sti的反应最快。根据实验观察，先前报道的Wittig型反应异常高的机理原理提出了使用乙氧基羰基甲基螺磷烷的Z-选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01407-2
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 [TBPY-5-12/11]-1-phenylmethyl-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[3H,2,1,λ⁵-benzoxaphosphole] 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以82%的产率得到1-(2-oxo-1,2-diphenylethyl)-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[3H,2,1λ⁵-benzoxaphosphole]
  参考文献：
  名称：

  由β-羟基-α，β-二苯基乙基磷光烷形成立体特异性二苯乙烯。基于立体化学的机械方案

  摘要：

  带有两个Martin配体的所有四个β-羟基-α，β-二苯基乙基螺正膦非对映异构体均由P（H）螺正膦环烷制备。在低温（约-40°C）下用t -BuOK或t -BuONa处理这些膦烷导致形成具有完全立体特异性的二苯乙烯。在一半的情况下，反应是定量进行的，而另一半则发生了逆醛醇反应，并形成了不同数量的苯甲醛和苄基磷烷。动力学检查表明，在这四个定量反应中，生成顺式-sti的反应最快。根据实验观察，先前报道的Wittig型反应异常高的机理原理提出了使用乙氧基羰基甲基螺磷烷的Z-选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01407-2

文献信息

• Stereospecific stilbene formation from β-hydroxy-α,β-diphenylethylphosphoranes. Mechanistic proposals based upon stereochemistry
  作者：Satoshi Kojima、Kazuhiro Kawaguchi、Shiro Matsukawa、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01407-2

  日期：2003.1

  bearing two Martin ligands were prepared from a P–H (equatorial) spirophosphorane. Treatment of these phosphoranes with t-BuOK or t-BuONa at low temperature (ca. −40°C) led to the formation of stilbene with complete stereospecificity. In half of the cases the reaction proceeded quantitatively, whereas the other half gave rise to retro-aldol reaction with the formation of varying amounts of benzaldehyde and

  带有两个Martin配体的所有四个β-羟基-α，β-二苯基乙基螺正膦非对映异构体均由P（H）螺正膦环烷制备。在低温（约-40°C）下用t -BuOK或t -BuONa处理这些膦烷导致形成具有完全立体特异性的二苯乙烯。在一半的情况下，反应是定量进行的，而另一半则发生了逆醛醇反应，并形成了不同数量的苯甲醛和苄基磷烷。动力学检查表明，在这四个定量反应中，生成顺式-sti的反应最快。根据实验观察，先前报道的Wittig型反应异常高的机理原理提出了使用乙氧基羰基甲基螺磷烷的Z-选择性。