tert-butyl (5-amino-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)carbamate | 1018679-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: tert-butyl (5-amino-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(5-amino-2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)carbamate
• CAS: 1018679-90-7
• 化学式: C₂₈H₄₀N₂O₃
• 分子量: 452.637
• InChiKey: YEIOXLHDSPDJOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (5-amino-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)carbamate 在 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 (E)-3-(((5-(bis(pyridin-2-ylmethyl)amino)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)imino)methyl)benzene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  双功能杂双成核配体在呫吨平台上的合成和 Cu(I)/Mo(VI) 反应性

  摘要：

  为了探索缺乏桥接硫基的 Mo-Cu CODH（CODH = 一氧化碳脱氢酶）模型的可行性，设计了新的异双核配体 LH 2并研究了其 Cu(I)/Mo(VI) 反应性. LH 2 (( E )-3-((((5-(bis(pyridin-2-ylmethyl)amino)-2,7-di- tert -butyl-9,9-dimethyl-9 H -xanthen-4-yl) ）亚氨基）甲基）苯-1,2-二醇）具有两个不同的螯合位置，由呫吨连接体桥接：双（吡啶基）胺用于 Cu（I）和儿茶酚酸酯用于 Mo（VI）。LH 2通过对胺位置之一进行初始保护，然后对第二个位置进行两次连续烷基化、脱保护和缩合以连接邻苯二酚官能团来合成。发现LH 2表现出由儿茶酚质子的氢键介导的两个反应位点之间的动态协同作用。在游离配体中，儿茶酚质子与亚胺（分子内）和吡啶（固态分子间）显示氢键。LH 2与[Cu(NCMe) 4

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01735
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diamine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以56%的产率得到tert-butyl (5-amino-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  环状三脲-合成，晶体结构和性质。

  摘要：

  描述了24元大环的合成，其中作为柔性类似物的刚性x吨单元（X）和/或二苯醚单元（D）通过脲基连接。对于环化步骤，已获得所有四种可能的组合（XXX，XXD，XDD，DDD），产率为40-72％。在两种情况下，还分离了相应的环状六聚体（XXDXXD，XXXXXX）。两种化合物的特征是通过游离三脲的单晶X射线分析（XXD，XDD）和一个实例（DDD）通过与氯化四丁铵的络合物表征。它显示了大环中心的氯阴离子，由六个NH ... Cl-氢键保持。与其他各种阴离子的相互作用已通过1 H NMR进行了研究。已经通过紫外分光光度法测量了所有三聚体的氯化物，溴化物和乙酸盐的络合常数。已经进行了分子动力学模拟以确定游离受体在氯仿和乙腈中的构象。他们表明，在氯仿中，酰胺键的反式->顺式异构化有时会促进分子内氢键键合，从而控制大环的构象，而在乙腈（用于络合度测量的溶剂）中，连接尿素NH质子的排列适当。阴离子的络合，但是它们的强溶剂化作用与络合相反。

  DOI：

  10.1039/b718114k

文献信息

• Macrocyclic Hexaureas: Synthesis, Conformation, and Anion Binding
  作者：Denys Meshcheryakov、Volker Böhmer、Michael Bolte、Véronique Hubscher-Bruder、Françoise Arnaud-Neu

  DOI：10.1002/chem.200802573

  日期：2009.5.4

  Varied flexibility: Cyclic oligoureas are formed by using anions as templates. Linking of six xanthene and/or diphenyl ether fragments by urea groups leads to the formation of five macrocyclic compounds with a 48‐membered ring with variable flexibility (see picture). Their interaction with anions shows a strong influence of acetate and chloride ions on the cyclization from four precursor molecules

  各种灵活性：环状寡聚体是通过使用阴离子作为模板形成的。尿素基团连接六个and吨和/或二苯醚片段会导致形成五个具有48元环且具有可变柔性的大环化合物（参见图片）。它们与阴离子的相互作用显示出乙酸根和氯离子对来自四个前体分子的环化的强烈影响。
• Cyclic triureas—synthesis, crystal structures and properties
  作者：Denys Meshcheryakov、Françoise Arnaud-Neu、Volker Böhmer、Michael Bolte、Véronique Hubscher-Bruder、Emilie Jobin、Iris Thondorf、Sabine Werner

  DOI：10.1039/b718114k

  日期：——

  analysis of the free triurea (XXD, XDD) and one example (DDD) by its complex with tetrabutylammonium chloride. It shows the chloride anion in the centre of the macrocycle, held by six NH...Cl- hydrogen bonds. The interaction with various other anions has been studied by 1H NMR. Complexation constants for chloride, bromide and acetate have been measured for all trimers by UV spectrophotometry. Molecular dynamics

  描述了24元大环的合成，其中作为柔性类似物的刚性x吨单元（X）和/或二苯醚单元（D）通过脲基连接。对于环化步骤，已获得所有四种可能的组合（XXX，XXD，XDD，DDD），产率为40-72％。在两种情况下，还分离了相应的环状六聚体（XXDXXD，XXXXXX）。两种化合物的特征是通过游离三脲的单晶X射线分析（XXD，XDD）和一个实例（DDD）通过与氯化四丁铵的络合物表征。它显示了大环中心的氯阴离子，由六个NH ... Cl-氢键保持。与其他各种阴离子的相互作用已通过1 H NMR进行了研究。已经通过紫外分光光度法测量了所有三聚体的氯化物，溴化物和乙酸盐的络合常数。已经进行了分子动力学模拟以确定游离受体在氯仿和乙腈中的构象。他们表明，在氯仿中，酰胺键的反式->顺式异构化有时会促进分子内氢键键合，从而控制大环的构象，而在乙腈（用于络合度测量的溶剂）中，连接尿素NH质子的排列适当。阴离子的络合，但是它们的强溶剂化作用与络合相反。
• Macrocyclic oligoureas with xanthene and diphenyl ether units
  作者：Denys Meshcheryakov、Michael Bolte、Volker Böhmer

  DOI：10.1039/b909453a

  日期：——

  oligoureas with 64- and 80-membered rings in which two sets of three or four rigid xanthene (X) units are connected via flexible diphenyl ether (D) units were synthesized by a stepwise fragment condensation. The compounds were characterized by 1H NMR and ESI mass spectrometry. The structure of the cyclic octamer (XXXDXXXD) was additionally confirmed by single crystal X-ray analysis. The molecule assumes

  两个具有64和80元环的环状寡聚体，其中两组三或四个刚性 an吨（X）个单元通过挠性连接二苯醚（D）单元通过逐步片段缩合合成。化合物通过1 H NMR和ESI质谱进行表征。通过单晶X射线分析另外证实了环状八聚体（XXXDXXXD）的结构。该分子呈现具有折叠的C 2对称性的强折叠构象，并通过分子内氢键稳定。令人惊讶地，未观察到大环之间的分子间氢键。1 H NMR光谱还表明该八聚体在溶液中也具有C 2对称构象，而它与三个氯离子的动力学稳定的络合物根本没有对称元素。
• Cyclic tetraureas with variable flexibility – synthesis, crystal structures and properties
  作者：Denys Meshcheryakov、Françoise Arnaud-Neu、Volker Böhmer、Michael Bolte、Julien Cavaleri、Véronique Hubscher-Bruder、Iris Thondorf、Sabine Werner

  DOI：10.1039/b808773c

  日期：——

  for both compounds and intramolecular hydrogen bonds for the two structures of XXXD, but surprisingly no direct intermolecular hydrogen bonds between the macrocyclic tetraurea molecules. The interaction with various anions was studied by (1)H NMR spectroscopy. Stability constants for all tetramers were determined by UV spectroscopy for complexes with chloride, bromide, acetate and dihydrogenphosphate

  含有几种酰胺或脲功能的大环分子可以用作阴离子受体。我们描述了32元大环的合成，其中四个刚性x吨单元（X）和/或二苯醚单元（D）作为柔性类似物通过尿素基团连接。合成了这些单元的所有六个可能组合（XXXX，XXXD，XXDD，XDXD，XDDD和DDDD），并通过单晶X射线分析（DDDD和XXXD的两个结构）对两个示例进行了表征。两个大环在其整体构象上均显示出明显的差异，因此在氢键模式上也显示出明显的差异。氢键键合的溶剂分子既存在于化合物中，也存在分子内氢键，存在于XXXD的两个结构中，但令人惊讶的是，在大环四脲分子之间没有直接的分子间氢键。通过（1）NMR光谱研究了与各种阴离子的相互作用。所有四聚体的稳定性常数通过紫外光谱法测定与乙腈-THF（3：1）中的氯化物，溴化物，乙酸盐和磷酸二氢盐的配合物。发现对XXXD和乙酸盐的结合最强（对数β= 7.4 +/- 0.2），对XXXX和乙酸盐的结合最弱（对数β=
• Synthesis and Cu(I)/Mo(VI) Reactivity of a Bifunctional Heterodinucleating Ligand on a Xanthene Platform
  作者：Umesh I. Kaluarachchige Don、Sudheer S. Kurup、Thilini S. Hollingsworth、Cassandra L. Ward、Richard L. Lord、Stanislav Groysman

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01735

  日期：2021.10.4

  two reactive sites mediated by H-bonding of the catechol protons. In the free ligand, catechol protons exhibit H-bonding with imine (intramolecular) and with pyridine (intermolecular in the solid state). The reaction of LH2 with [Cu(NCMe)4]+ led to the tetradentate coordination of Cu(I) via all nitrogen donors of the ligand, including the imine. Cu(I) complexes were characterized by multinuclear NMR

  为了探索缺乏桥接硫基的 Mo-Cu CODH（CODH = 一氧化碳脱氢酶）模型的可行性，设计了新的异双核配体 LH 2并研究了其 Cu(I)/Mo(VI) 反应性. LH 2 (( E )-3-((((5-(bis(pyridin-2-ylmethyl)amino)-2,7-di- tert -butyl-9,9-dimethyl-9 H -xanthen-4-yl) ）亚氨基）甲基）苯-1,2-二醇）具有两个不同的螯合位置，由呫吨连接体桥接：双（吡啶基）胺用于 Cu（I）和儿茶酚酸酯用于 Mo（VI）。LH 2通过对胺位置之一进行初始保护，然后对第二个位置进行两次连续烷基化、脱保护和缩合以连接邻苯二酚官能团来合成。发现LH 2表现出由儿茶酚质子的氢键介导的两个反应位点之间的动态协同作用。在游离配体中，儿茶酚质子与亚胺（分子内）和吡啶（固态分子间）显示氢键。LH 2与[Cu(NCMe) 4