(±)-gonytolide C

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (±)-gonytolide C
• 英文别名: methyl (2S)-5-hydroxy-7-methyl-4-oxo-2-[(2R)-5-oxooxolan-2-yl]-3H-chromene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₆O₇
• 分子量: 320.299
• InChiKey: LKWYUESLGBROHL-WBMJQRKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-gonytolide C 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以53%的产率得到(±)-bromogonytolide C
  参考文献：
  名称：

  Gonytolide A 的不对称合成：芳基卤化物封闭基团在氧化偶联中的策略性应用

  摘要：

  色满酮内酯二聚体 gonytolide A 的首次合成是利用钒 (V) 介导的单体 gonytolide C 的氧化偶联实现的。采用邻溴封闭基团策略有利于对位偶联并实现 ( ±)-gonytolide C。不对称缀合物还原能够实现手性、外消旋前体的实际动力学拆分以及 (+)-gonytolide A 及其阻转异构体的不对称合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02535
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S,1’R)-2-(1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methoxy-4-oxobutyl)-5-methoxy-7-methylchroman-2-carboxylate 在 Mn(dpm)₃ 、 氧气 、 三溴化硼 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 197.33h， 生成 (±)-gonytolide C
  参考文献：
  名称：

  Blennolide C和Gonytolide C对映体选择性合成的多米诺方法

  摘要：

  报道了四氢黄酮（-）-布伦内酯C（ent - 4）和相关的γ-内酰胺基苯并二氢呋喃酮（-）-gonytolide C（ent - 3）的第一个对映选择性全合成。合成的关键是对映选择性的多米诺-瓦克/羰基化/甲氧基化反应，以在C-4a处建立立体中心。研究了各种手性BOXAX配体，包括新型（S，S）-i Bu-BOXAX，并允许其获得色烷899％的出色对映选择性。使用非对映选择性的Sharpless二羟基化技术建立了C-4的第二个立体中心。（DHQ）的广泛调查-和（DHQD）基配体使两者的制备反式异构体14和顺式-异构体14b的在很好的13.7合理的选择性：1和1：3.7，分别。而14进一步转化为ENT - 3和ENT - 4，14b中被阐述，以顺式-酸25和2' -表-gonytolideÇ 28。

  DOI：

  10.1002/chem.201402495

文献信息

• Total synthesis of gonytolides C and G, lachnone C, and formal synthesis of blennolide C and diversonol
  作者：Gangarajula Sudhakar、Shruthi Bayya、Vilas D. Kadam、Jagadeesh Babu Nanubolu

  DOI：10.1039/c4ob00950a

  日期：——

  The first stereoselective total synthesis of gonytolide C, which is a monomeric unit of an innate immune promoter gonytolide A, has been accomplished from the aldol reaction between acetophenone derived from orcinol and butyrolactone containing α-keto ester followed by the excellent diastereoselective intramolecular cyclization. The first total synthesis of gonytolide G has been achieved by the oxidation

  烯丙内酯C的第一个立体选择性全合成是先天性免疫启动子烯丙内酯A的一个单体单元，这是由衍生自苯二酚的苯乙酮与含有α-酮酸酯的丁内酯之间的醛醇缩合反应完成的，然后进行了出色的非对映选择性分子内环化反应。烯丙内酯C中苄基甲基的氧化已实现了烯丙内酯G的第一个全合成。此外，通过该合成方法已实现了内酯C的全合成以及布兰诺利德C和曲香酚的正式合成。
• Atropselective syntheses of (−) and (+) rugulotrosin A utilizing point-to-axial chirality transfer
  作者：Tian Qin、Sarah L. Skraba-Joiner、Zeinab G. Khalil、Richard P. Johnson、Robert J. Capon、John A. Porco

  DOI：10.1038/nchem.2173

  日期：2015.3

  Chiral, dimeric natural products containing complex structures and interesting biological properties have inspired chemists and biologists for decades. A seven-step total synthesis of the axially chiral, dimeric tetrahydroxanthone natural product rugulotrosin A is described. The synthesis employs a one-pot Suzuki coupling/dimerization to generate the requisite 2,2′-biaryl linkage. Highly selective

  数十年来，具有复杂结构和有趣生物学特性的手性二聚体天然产物激发了化学家和生物学家的灵感。描述了轴向手性二聚四氢x吨酮天然产物古格罗辛A的七步全合成。合成过程采用一锅Suzuki偶联/二聚生成必要的2,2'-联芳基键。使用具有非手性膦配体的钯催化，可以实现高度选择性的点对轴手性转移。获得了单一的X射线晶体衍射数据，以确认鲁古洛辛A的阻转异构体构型和绝对立体化学。描述了计算研究以合理化关键二聚化步骤中观察到的阻转选择性。
• A Common<i>C</i>₂‐Symmetric 2,2’‐Biphenol Building Block and its Application in the Synthesis of (+)‐di‐<i>epi</i>‐Gonytolide A
  作者：Julian Greb、Till Drennhaus、Moritz K. T. Klischan、Zachary W. Schroeder、Wolfgang Frey、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/chem.202300941

  日期：2023.6.19

  polyketide motif was investigated. The versatile building block was made accessible by a streamlined synthesis featuring an efficient coupling procedure as well as a DFT-rationalized starting material bromination and thermodynamically controlled deracemization process. An application was demonstrated in a concise and highly-diastereoselective synthesis of (+)-di-epi-gonytolide A.

  研究了具有常见联芳基聚酮基序的轴向手性联苯酚。这种多功能的构建模块是通过简化的合成获得的，该合成具有高效的偶联程序以及DFT合理化的起始材料溴化和热力学控制的去消旋过程。在 (+)-di- epi -gonytolide A的简洁且高度非对映选择性合成中展示了一个应用。
• Vinylogous Addition of Siloxyfurans to Benzopyryliums: A Concise Approach to the Tetrahydroxanthone Natural Products
  作者：Tian Qin、Richard P. Johnson、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja110698n

  日期：2011.2.16

  A concise approach to the tetrahydroxanthone natural products employing vinylogous addition of siloxyfurans to benzopyryliums and a late-stage Dieckmann cyclization has been developed. With this methodology, chiral, racemic forms of the natural products blennolides B and blennolide C have been synthesized in a maximum of four steps from a 5-hydroxychromone substrate. The regio- and diastereoselectivity of the vinylogous additions was probed using computational studies, which suggested the involvement of Diets Alder-like transition states.
• TMSI-Promoted Vinylogous Michael Addition of Siloxyfuran to 2-Substituted Chromones: A General Approach for the Total Synthesis of Chromanone Lactone Natural Products
  作者：Jie Liu、Zhanchao Li、Pei Tong、Zhixiang Xie、Yuan Zhang、Ying Li

  DOI：10.1021/jo502571r

  日期：2015.2.6

  A concise and facile synthetic protocol for the construction of the 2-gamma-lactone chromanone skeleton has been achieved through a TMSI-promoted diastereoselective vinylogous Michael addition of siloxyfuran to 2-substituted chromones. The applicability of this method is demonstrated through the rapid access to the total syntheses of (+/-)-microdiplodiasone, (+/-)-lachnone C, and (+/-)-gonytolides C and G.