6,6-Bis(methoxymethyl)-2-(2-methoxyphenyl)-1,4-dimethyl-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridin-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6,6-Bis(methoxymethyl)-2-(2-methoxyphenyl)-1,4-dimethyl-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridin-3-one
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₄
• 分子量: 357.45
• InChiKey: LURWUVHNJOOVME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯基异氰酸酯 、 5,5-bis(methoxymethyl)nona-2,7-diyne 在 silver tetrafluoroborate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 6,6-Bis(methoxymethyl)-2-(2-methoxyphenyl)-1,4-dimethyl-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridin-3-one
  参考文献：
  名称：

  铑（I）-手性磷酸体系催化的选择性阻转性[2 + 2 + 2]环加成反应。

  摘要：

  依靠手性阴离子策略，设计了二炔与异氰酸酯之间的对映选择性阳离子Rh（I）催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。在[Rh（cod）Cl] 2、1,4-双（二苯基膦基）丁烷和磷酸银盐Ag（S）-TRIP作为唯一手性来源的情况下，分离出轴向手性吡啶酮，直到82％。该方法在手性阴离子介导的不对称催化领域中是新颖的，因为迄今为止对映选择性的转化仍然是空前的。它也被证明是对基于手性L型配体的经典策略的补充。

  DOI：

  10.1039/c3cc43188f

文献信息

• Synthesis of Enantioenriched <i>N</i>-Aryl-2-pyridones with Chiral C-N Axes by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes with Isocyanates
  作者：Ken Tanaka、Yoshihiro Takahashi、Takeshi Suda、Masao Hirano

  DOI：10.1055/s-2008-1078488

  日期：——

  Enantioenriched N-aryl-2-pyridones with axially chiral C-N bonds were prepared by a cationic rhodium(I)-BINAP or tol-BINAP-catalyzed enantioselective [2+2+2] cycloaddition of alkynes with ortho-substituted phenyl isocyanates.

  通过阳离子铑（I）-BINAP 或甲苯-BINAP 催化的炔烃与正交取代的苯基异氰酸酯的对映选择性 [2+2+2] 环加成，制备了具有轴向手性 C-N 键的 N-芳基-2-吡啶酮。
• Chiral Phosphate in Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition: Ligand, Counterion, or Both?
  作者：Marion Barbazanges、Elsa Caytan、Denis Lesage、Corinne Aubert、Louis Fensterbank、Vincent Gandon、Cyril Ollivier

  DOI：10.1002/chem.201601188

  日期：2016.6.13

  Investigations based on NMR spectroscopy, mass spectrometry, and DFT calculations shed light on the metallic species generated in the rhodium‐catalyzed asymmetric [2+2+2] cycloaddition reaction between diynes and isocyanates with the chiral phosphate TRIP. The catalytic mixture comprising [Rh(cod)Cl}2], 1,4‐diphenylphosphinobutane (dppb), and Ag(S)‐TRIP actually gives rise to two species, both having

  基于NMR光谱，质谱和DFT计算的研究揭示了手性磷酸盐TRIP在二炔和异氰酸酯之间铑催化的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应中生成的金属物种。包含[Rh（cod）Cl} 2 ]，1,4-二苯基膦基丁烷（dppb ）和Ag（S）-TRIP的催化混合物实际上产生了两种，均对立体选择性有影响。一种是铑（I）络合物，其中TRIP是弱配位的抗衡离子，而另一种是双金属Rh / Ag络合物，其中TRIP是强配位的X型配体。
• Double-Stereodifferentiation in Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition: Chiral Ligand/Chiral Counterion Matched Pair
  作者：Mylène Augé、Alexandra Feraldi-Xypolia、Marion Barbazanges、Corinne Aubert、Louis Fensterbank、Vincent Gandon、Emilie Kolodziej、Cyril Ollivier

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01738

  日期：2015.8.7

  The first enantioselective metal-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition involving a double asymmetric induction has been devised. It relies on the use of an in situ generated chiral cationic rhodium(I) catalyst with a matched chiral ligand/chiral counterion pair. Careful optimization of the catalytic system, as well as of the reaction conditions, led to atroposelective [2 + 2 + 2] pyridone cycloadducts with high ees up to 96%. This strategy outperformed those previously described involving a chiral ligand only or a chiral counterion only.
• Atroposelective [2+2+2] cycloadditions catalyzed by a rhodium(i)–chiral phosphate system
  作者：Mylène Augé、Marion Barbazanges、Anh Tuan Tran、Antoine Simonneau、Paulin Elley、Hani Amouri、Corinne Aubert、Louis Fensterbank、Vincent Gandon、Max Malacria、Jamal Moussa、Cyril Ollivier

  DOI：10.1039/c3cc43188f

  日期：——

  cationic Rh(I)-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions between diynes and isocyanates relying on the chiral anion strategy have been devised. In the presence of [Rh(cod)Cl]2, 1,4-bis(diphenylphosphino)butane, and the silver phosphate salt Ag(S)-TRIP as the unique source of chirality, axially chiral pyridones were isolated with ees up to 82%. This approach is novel in the field of chiral anion-mediated

  依靠手性阴离子策略，设计了二炔与异氰酸酯之间的对映选择性阳离子Rh（I）催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。在[Rh（cod）Cl] 2、1,4-双（二苯基膦基）丁烷和磷酸银盐Ag（S）-TRIP作为唯一手性来源的情况下，分离出轴向手性吡啶酮，直到82％。该方法在手性阴离子介导的不对称催化领域中是新颖的，因为迄今为止对映选择性的转化仍然是空前的。它也被证明是对基于手性L型配体的经典策略的补充。