5-氯甲基-5-甲基-环戊-1,3-二烯 | 74130-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 5-氯甲基-5-甲基-环戊-1,3-二烯
• 英文名称: 5-chloromethyl-5-methyl-cyclopenta-1,3-diene
• 英文别名: 5-Chlormethyl-5-methylcyclopentadien；5-Methyl-5-chloromethylcyclopentadiene；5-(chloromethyl)-5-methylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 74130-25-9
• 化学式: C₇H₉Cl
• mdl: MFCD19233632
• 分子量: 128.601
• InChiKey: YVBXCEIHHYQKGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氯甲基-5-甲基-环戊-1,3-二烯 在 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以38%的产率得到1-methylbenzvalene
  参考文献：
  名称：

  Cyclopenta-1，3-dien-5-yl-carbene与苯并戊烯的闭环。异常卡宾反应的机理研究†

  摘要：

  从5-氯甲基-5-甲基环戊-1，3-二烯（19）碱催化氯化氢的α消除反应生成1-甲基三环[3.1.0.0 2,6 ]己烯3（1-甲基苯并戊烯）（21）以及甲苯和螺[4.2]庚二烯（23）。常见的中间体5-甲基环戊-1、3-二烯基-5-基-卡宾（20）通过分子内1、4-卡宾加成，1、2-碳移位和CH插入分别解释了这些结果。独立合成2-甲基苯并戊环（24）让我们证明了经典的分子内环丙烷化是完全被线性的亲环性闭环所抑制的。MINDO / 3预测关键碳烯在其单重态基态下具有两等构象。这理想地满足了最少运动的卡宾反应的立体电子条件。讨论了甲基取代基对该方法的影响。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640323
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxymethyl-5-methyl-cyclopenta-1,3-diene 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 反应 24.0h， 以32%的产率得到5-氯甲基-5-甲基-环戊-1,3-二烯
  参考文献：
  名称：

  Cyclopenta-1，3-dien-5-yl-carbene与苯并戊烯的闭环。异常卡宾反应的机理研究†

  摘要：

  从5-氯甲基-5-甲基环戊-1，3-二烯（19）碱催化氯化氢的α消除反应生成1-甲基三环[3.1.0.0 2,6 ]己烯3（1-甲基苯并戊烯）（21）以及甲苯和螺[4.2]庚二烯（23）。常见的中间体5-甲基环戊-1、3-二烯基-5-基-卡宾（20）通过分子内1、4-卡宾加成，1、2-碳移位和CH插入分别解释了这些结果。独立合成2-甲基苯并戊环（24）让我们证明了经典的分子内环丙烷化是完全被线性的亲环性闭环所抑制的。MINDO / 3预测关键碳烯在其单重态基态下具有两等构象。这理想地满足了最少运动的卡宾反应的立体电子条件。讨论了甲基取代基对该方法的影响。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640323

文献信息

• BURGER U.; GANDILLON G.; MAREDA J., HELV. CHIM. ACTA, 1981, 64, NO 3, 844-853
  作者：BURGER U.、 GANDILLON G.、 MAREDA J.

  DOI：——

  日期：——
• The Ring Closure of Cyclopenta-1, 3-dien-5-yl-carbene to Benzvalene. A mechanistic study of an unusual carbene reaction
  作者：Ulrich Burger、G�rard Gandillon、Jiri Mareda

  DOI：10.1002/hlca.19810640323

  日期：1981.4.29

  to show that the classic intramolecular cyclopropanation is completely suppressed by the linear cheletropic ring closure. MINDO/3 predicts the key carbene to have a bisected conformation in its singlet ground state. This ideally fulfills the stereoelectronic conditions for a carbene reaction of least motion. The influence of the methyl substituent upon that process is discussed.

  从5-氯甲基-5-甲基环戊-1，3-二烯（19）碱催化氯化氢的α消除反应生成1-甲基三环[3.1.0.0 2,6 ]己烯3（1-甲基苯并戊烯）（21）以及甲苯和螺[4.2]庚二烯（23）。常见的中间体5-甲基环戊-1、3-二烯基-5-基-卡宾（20）通过分子内1、4-卡宾加成，1、2-碳移位和CH插入分别解释了这些结果。独立合成2-甲基苯并戊环（24）让我们证明了经典的分子内环丙烷化是完全被线性的亲环性闭环所抑制的。MINDO / 3预测关键碳烯在其单重态基态下具有两等构象。这理想地满足了最少运动的卡宾反应的立体电子条件。讨论了甲基取代基对该方法的影响。