3-Methyl-1,2-bis(phenylethynyl)benzene | 165544-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Methyl-1,2-bis(phenylethynyl)benzene
• 英文别名: 4-methyl-1,2-bis(phenylethynyl)benzene；4-Methyl-1,2-bis(2-phenylethynyl)benzene
• CAS: 165544-43-4
• 化学式: C₂₃H₁₆
• 分子量: 292.38
• InChiKey: QKVRJAQMVFQRKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methyl-1,2-bis(phenylethynyl)benzene 在 碲化氢 、 五氯乙烷 作用下， 反应 4.0h， 生成 10-Chloro-2-methyl-5-phenylindeno<2,1-a>indene 、 10-Chloro-3-methyl-5-phenylindeno<2,1-a>indene
  参考文献：
  名称：

  Tellurium-Mediated Halogen Transfer from Polyhaloalkanes to Diyne Acceptors

  摘要：

  Elemental tellurium catalyzes transfer of halogen from (CHCl2)(2), from C2HCl5 and from (CHBr2)(2), to the phenylated diynes 1-3, 17, 20, and 24, in which the alkyne moieties are in close proximity. The process is associated with cyclorearrangement reactions by which halogenated polycycles are formed. In boiling C2HCl5, derivatives of 1,2-bis(phenylethynyl)benzenes afford 5-halogenated indeno[2,1-a]indenes, 1,8-bis(phenylethynyl)naphthalene gives a chlorinated benzo[k]fluoranthene derivative, and 2,2'-bis(phenylethynyl)[1,1'-biphenyl] forms 9-chloro-14-phenylbenz[a,c]anthracene. Diynes 25 and 26 in which the ethynyl functions are further removed from each other fail to yield halogenated products. Diyne 25 undergoes oxidative cyclization by which 1,3-diphenyldibenzo[3,4:6,7]cyclohepta[1,2-c]furan (29) is formed. Compound 26 is transformed to hydrocarbon 32, which involves a phenyl ring walk and elimination of H2Te.

  DOI：

  10.1021/jo00120a015
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二碘甲苯 、 苯乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以91%的产率得到3-Methyl-1,2-bis(phenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过电子注入激活轨道交叉：打开烯二炔阴离子 C1-C5 环化中正交轨道之间的通信

  摘要：

  通常，空间正交轨道之间的远程电子通信效率低下，并且仅限于场和感应效应。在这项工作中，我们提供了实验证据，表明可以通过两个简并且相互正交的前沿分子轨道 (MO) 在过渡态的分子内电子转移来实现这种通信。当这些轨道之间的能隙接近零或“轨道交叉”时，正交轨道之间的相互作用被放大。两个空的或两个完全占据的 MO 之间的交叉不会导致稳定，当一个空的 MO 被填充（即电子注入）或填充的 MO 之一被减少（即空穴注入）时，可以“激活” ）。在还原环芳构化反应中，这种交叉定义了具有由面内和面外 π 系统定义的能量的过渡态。在此，我们使用轨道交叉在烯二炔的还原性 C1-C5 环芳构化反应中为该概念的实用性提供了实验证据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代基的通信大大提高了闭环步骤的区域选择性。我们还提供了与电子注入苄基化烯二炔的效率有关的光物理数据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08540

文献信息

• Aerobic Cu-catalyzed oxidative 1 : 2 coupling of benzynes with terminal alkynes
  作者：Tianhao Lu、Yong Shen、Min Wang、Zibing Zhang、Shijun Li、Chunsong Xie

  DOI：10.1039/d0cc03150j

  日期：——

  Cu-Catalyzed oxidative 1 : 2 couplings of arynes with nucleophilic terminal alkynes under aerobic conditions are described herein. A mechanistic investigation revealed a plausible involvement of an aryl-Cu(III)-generating pathway. By this method, ubiquitous arenediynes can be efficiently assembled in a single step under mild conditions.

  本文描述了在有氧条件下，芳烃与亲核末端炔烃的Cu催化的氧化1：2偶联。一项机械调查显示，可能发生了芳基-铜（III）生成途径。通过这种方法，可以在温和的条件下一步完成无处不在的芳烃。
• Orbital Crossings Activated through Electron Injection: Opening Communication between Orthogonal Orbitals in Anionic C1–C5 Cyclizations of Enediynes
  作者：Paul W. Peterson、Nikolay Shevchenko、Boris Breiner、Mariappan Manoharan、Forat Lufti、Jess Delaune、Margaret Kingsley、Kirill Kovnir、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jacs.6b08540

  日期：2016.12.7

  amplified when the energy gap between these orbitals approaches zero, or at an "orbital crossing". The crossing between two empty or two fully occupied MOs, which do not lead to stabilization, can be "activated" when one of the empty MOs is populated (i.e., electron injection) or one of the filled MOs is depopulated (i.e., hole injection). In reductive cycloaromatization reactions, such crossings define

  通常，空间正交轨道之间的远程电子通信效率低下，并且仅限于场和感应效应。在这项工作中，我们提供了实验证据，表明可以通过两个简并且相互正交的前沿分子轨道 (MO) 在过渡态的分子内电子转移来实现这种通信。当这些轨道之间的能隙接近零或“轨道交叉”时，正交轨道之间的相互作用被放大。两个空的或两个完全占据的 MO 之间的交叉不会导致稳定，当一个空的 MO 被填充（即电子注入）或填充的 MO 之一被减少（即空穴注入）时，可以“激活” ）。在还原环芳构化反应中，这种交叉定义了具有由面内和面外 π 系统定义的能量的过渡态。在此，我们使用轨道交叉在烯二炔的还原性 C1-C5 环芳构化反应中为该概念的实用性提供了实验证据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代基的通信大大提高了闭环步骤的区域选择性。我们还提供了与电子注入苄基化烯二炔的效率有关的光物理数据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代
• Tellurium-Mediated Halogen Transfer from Polyhaloalkanes to Diyne Acceptors
  作者：Jochanan Blum、Waeel Baidossi、Yacoub Badrieh、Roy E. Hoffman、Herbert Schumann

  DOI：10.1021/jo00120a015

  日期：1995.7

  Elemental tellurium catalyzes transfer of halogen from (CHCl2)(2), from C2HCl5 and from (CHBr2)(2), to the phenylated diynes 1-3, 17, 20, and 24, in which the alkyne moieties are in close proximity. The process is associated with cyclorearrangement reactions by which halogenated polycycles are formed. In boiling C2HCl5, derivatives of 1,2-bis(phenylethynyl)benzenes afford 5-halogenated indeno[2,1-a]indenes, 1,8-bis(phenylethynyl)naphthalene gives a chlorinated benzo[k]fluoranthene derivative, and 2,2'-bis(phenylethynyl)[1,1'-biphenyl] forms 9-chloro-14-phenylbenz[a,c]anthracene. Diynes 25 and 26 in which the ethynyl functions are further removed from each other fail to yield halogenated products. Diyne 25 undergoes oxidative cyclization by which 1,3-diphenyldibenzo[3,4:6,7]cyclohepta[1,2-c]furan (29) is formed. Compound 26 is transformed to hydrocarbon 32, which involves a phenyl ring walk and elimination of H2Te.