Z-D-(αMe)Val-OH | 287210-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Z-D-(αMe)Val-OH
• 英文别名: (2R)-2-{[(benzyloxy)carbonyl]amino}-2,3-dimethylbutanoic acid；(2R)-2,3-dimethyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)butanoic acid
• CAS: 287210-96-2
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄
• 分子量: 265.309
• InChiKey: HSYZEEGNWGPVSA-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.4±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Z-D-(αMe)Val-OH 在 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 生成 H-D-(αMe)Val-NHtBu
  参考文献：
  名称：

  Nitroxyl Peptides as Catalysts of Enantioselective Oxidations

  摘要：

  The achiral, nitroxyl-containing a-amino acid TOAC (TOAC 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl-4-amino-4-carboxylic acid), in combination with the chiral alpha-amino acid C-alpha-methyl valine [(alphaMe)Val]. was used to prepare short peptides (from di- to hexa-) that induced the enantioselective oxidation of racemic I-phenylethanol to acetophenone. The best catalyst was an N-alpha-acylated dipeptide alkylamide with the -TOAC-(alphaMe)Val- sequence folded in a stable, intramolecularly hydrogen-bonded beta-turn conformation with large. lipophilic (hydrophobic) N- and C-terminal blocking groups. We rationalized our findings by proposing models for the diastereomeric intermediates between (R)-[and (S)]-1-phenylethanol and the catalyst Fmoc-TOAC-L(alphaMe)Val-NHiPr, based on the X-ray diffraction structure of the latter.

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020104)8:1<84::aid-chem84>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  苯甲氧羰酰琥珀酰亚胺 、 (R)-(+)-α-甲基缬氨酸 在 TEA 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 Z-D-(αMe)Val-OH
  参考文献：
  名称：

  在基于肽手性催化Ç不对称酰化反应二级结构的作用α -Tetrasubstitutedα氨基酸

  摘要：

  在最近的一系列论文中，Miller和他的同事们能够证明基于His（π-Me）的末端保护肽是不对称酰基转移反应的有效催化剂，可用于醇的动力学拆分。在一种支持结构的溶剂中，活性最高的化合物之一，即一个含Aib的四肽，被折叠成一个分子内双氢键结合的β-发夹基序，并带有II'型β-转角构象。在这项工作中，我们已经通过检查一组类似物和较短序列（二肽酰胺）的扩大了米勒四肽的研究，其特征在于，通过手性Ç α -tetrasubstitutedα氨基发散膨松性和光学配置的酸。溶液中的肽合成，通过FT-IR吸收和1进行构象分析还进行了1 H NMR技术和催化活性的筛选。我们的结果证实了β-发夹3D结构与肽的催化活性之间的密切关系。已经发现选择性比米勒化合物略高的四肽类似物。但是，末端保护的，工业上更具吸引力的二肽酰胺效果差。

  DOI：

  10.1021/jo040107v

文献信息

• A Chiral ¹⁹F NMR Reporter of Foldamer Conformation in Bilayers
  作者：Siyuan Wang、Flavio della Sala、Matthew J. Cliff、George F. S. Whitehead、Iñigo J. Vitórica-Yrezábal、Simon J. Webb

  DOI：10.1021/jacs.2c09103

  日期：2022.11.30

  Crystallography confirmed that the foldamers adopted 310 helical conformations. Variable temperature (VT) NMR spectroscopy in organic solvents showed that the (R)-TFEA reporter had an intrinsic preference for P helicity, but the overall screw-sense was dominated by a chiral “controller” at the N-terminus. The 19F NMR chemical shift of the CF3 resonance was correlated with the ability of different N-terminal

  了解和控制磷脂双层中的肽折叠体构象是其用作膜中分子信息中继的关键一步。为此，我们开发了一种新的19 F“报告者”标签，并将其附加到动态肽折叠器上。 ( R )-1-(三氟甲基)乙基酰胺基(( R )-TFEA)报道分子连接至α-氨基-异丁酸(Aib)折叠体的C末端。晶体学证实折叠体采用3 ×10螺旋构象。有机溶剂中的变温 (VT) NMR 光谱表明 ( R )-TFEA 报道分子对P螺旋性具有内在偏好，但整体螺旋方向由 N 末端的手性“控制器”主导。 CF 3共振的19 F NMR化学位移与不同N端基团在溶液中诱导M或P螺旋的能力相关。在双层中，也发现了类似的相关性。含有相同家族 ( R )-TFEA 标记的折叠体的小单层囊泡 (SUV) 悬浮液的溶液19 F NMR 光谱显示出较宽但可分辨的19 F 共振，每个化学位移反映了它们在有机溶剂中的相对位置。这些研究表明，磷脂双层中的折叠体构象
• Role of Secondary Structure in the Asymmetric Acylation Reaction Catalyzed by Peptides Based on Chiral C^α-Tetrasubstituted α-Amino Acids
  作者：Fernando Formaggio、Alessandra Barazza、Andrea Bertocco、Claudio Toniolo、Quirinus B. Broxterman、Bernard Kaptein、Elena Brasola、Paolo Pengo、Lucia Pasquato、Paolo Scrimin

  DOI：10.1021/jo040107v

  日期：2004.5.1

  conformation. In this work, we have expanded the study of the Miller tetrapeptide by examining a set of analogues and shorter sequences (dipeptide amides), characterized by chiral Cα-tetrasubstituted α-amino acids of diverging bulkiness and optical configuration. Peptide synthesis in solution, conformational analysis by FT-IR absorption and 1H NMR techniques, and screening of catalytic activity as well have

  在最近的一系列论文中，Miller和他的同事们能够证明基于His（π-Me）的末端保护肽是不对称酰基转移反应的有效催化剂，可用于醇的动力学拆分。在一种支持结构的溶剂中，活性最高的化合物之一，即一个含Aib的四肽，被折叠成一个分子内双氢键结合的β-发夹基序，并带有II'型β-转角构象。在这项工作中，我们已经通过检查一组类似物和较短序列（二肽酰胺）的扩大了米勒四肽的研究，其特征在于，通过手性Ç α -tetrasubstitutedα氨基发散膨松性和光学配置的酸。溶液中的肽合成，通过FT-IR吸收和1进行构象分析还进行了1 H NMR技术和催化活性的筛选。我们的结果证实了β-发夹3D结构与肽的催化活性之间的密切关系。已经发现选择性比米勒化合物略高的四肽类似物。但是，末端保护的，工业上更具吸引力的二肽酰胺效果差。
• Nitroxyl Peptides as Catalysts of Enantioselective Oxidations
  作者：Fernando Formaggio、Marcella Bonchio、Marco Crisma、Cristina Peggion、Stefano Mezzato、Alessandra Polese、Alessandra Barazza、Sabrina Antonello、Flavio Maran、Quirinus B. Broxterman、Bernard Kaptein、Johan Kamphuis、Rosa Maria Vitale、Michele Saviano、Ettore Benedetti、Claudio Toniolo

  DOI：10.1002/1521-3765(20020104)8:1<84::aid-chem84>3.0.co;2-n

  日期：2002.1.4

  The achiral, nitroxyl-containing a-amino acid TOAC (TOAC 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl-4-amino-4-carboxylic acid), in combination with the chiral alpha-amino acid C-alpha-methyl valine [(alphaMe)Val]. was used to prepare short peptides (from di- to hexa-) that induced the enantioselective oxidation of racemic I-phenylethanol to acetophenone. The best catalyst was an N-alpha-acylated dipeptide alkylamide with the -TOAC-(alphaMe)Val- sequence folded in a stable, intramolecularly hydrogen-bonded beta-turn conformation with large. lipophilic (hydrophobic) N- and C-terminal blocking groups. We rationalized our findings by proposing models for the diastereomeric intermediates between (R)-[and (S)]-1-phenylethanol and the catalyst Fmoc-TOAC-L(alphaMe)Val-NHiPr, based on the X-ray diffraction structure of the latter.