(2R,3R)-ethyl 1-benzhydryl-3-p-tolylaziridine-2-carboxylate | 855419-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-ethyl 1-benzhydryl-3-p-tolylaziridine-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl (2R,3R)-1-benzhydryl-3-(4-methylphenyl)aziridine-2-carboxylate
• CAS: 855419-61-3
• 化学式: C₂₅H₂₅NO₂
• 分子量: 371.479
• InChiKey: CKICLSQQDXFDCI-LBHOTPKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-ethyl 1-benzhydryl-3-p-tolylaziridine-2-carboxylate 在 臭氧 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到(2R,3R)-3-p-Tolyl-aziridine-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Novel Ozone-Mediated Cleavage of the Benzhydryl Protecting Group from Aziridinyl Esters

  摘要：

  N-Benzhydryl aziridines-2-carboxylates can be readily obtained from the catalytic asymmetric aziridination reaction from N-benzhydrylimines and ethyl diazoacetate. Cleavage of the benzhydryl group by hydrogenolysis leads to ring opening when R = aryl. Surprisingly, ozone will selectively oxidize the benhydryl group in these aziridines even when R is an aryl group. This allows for a new deprotection strategy for these aziridines whose generality is explored.

  DOI：

  10.1021/ol050597t
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 N-diphenylmethyl-p-methylphenylmethanimine 在 [RuCl(OEt2)((1S,2S)-N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)-benzylidene]cyclohexane-1,2-diamine)][BF4] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以17%的产率得到(2R,3R)-ethyl 1-benzhydryl-3-p-tolylaziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的钌/ PNNP催化的亚胺叠氮化：重氮酸酯络合物中碳转移的证据

  摘要：

  钌/ PNNP络合物将[RuCl（ET 2 O）（PNNP）] Y（Y = PF 6，4 PF 6 ; BF 4，4 BF 4 ;或的SbF 6，4的SbF 6）（10摩尔％）催化的对映选择性用重氮乙酸乙酯（EDA）作为卡宾源（PNNP =（1 S，2 S）-N，N'-双[邻-（二苯基膦基）亚苄基]环己烷-1,2-二胺）亚胺叠氮化。与得到最高的对映体选择性4的SbF 6，其aziridinated Ñ-亚苄基-1,1-二苯基甲胺（图5a），以顺式-乙基1-二苯甲基-3- phenylaziridine -2-羧酸乙酯（顺式- 6A）与93％的ee值在0℃下。据我们所知，这是过渡金属催化的不对称叠氮化中有史以来最高的对映选择性。由于马来酸二乙酯的竞争性形成，氮丙啶的总收率总体中等至低（顺式异构体的分离收率高达33％）（7）。催化剂的范围进行了研究与p -和中号取代亚胺。用13 C和15 N标

  DOI：

  10.1021/om400735p

文献信息

• Catalytic Asymmetric Aziridination with Borate Catalysts Derived from VANOL and VAPOL Ligands: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Yu Zhang、Aman Desai、Zhenjie Lu、Gang Hu、Zhensheng Ding、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.200701558

  日期：2008.4.18

  An extended study of the scope and mechanism of the catalytic asymmetric aziridination of imines with ethyl diazoacetate mediated by catalysts prepared from the VANOL and VAPOL ligands and triphenylborate is described. Nonlinear studies with scalemic VANOL and VAPOL reveal an essentially linear relationship between the optical purity of the ligand and the product suggesting that the catalyst incorporates

  描述了由VANOL和VAPOL配体以及硼酸三苯酯制备的催化剂介导的亚胺与重氮乙酸乙酯催化不对称叠氮化的范围和机理的扩展研究。用鳞状VANOL和VAPOL进行的非线性研究表明，配体和产物的光学纯度之间存在基本线性的关系，这表明催化剂掺入了单个配体分子。由（1）H NMR研究表明，由B（OPh）（3）制备的催化剂中存在两种物质，或者是VANOL或VAPOL。催化剂混合物的质谱分析表明，一种物质涉及一个配体分子和一个硼原子（B1），另一种物质涉及一个配体和两个硼原子（B2）。后者可以配制成线性或环状焦硼酸盐，（11）B NMR谱图与线性焦硼酸盐结构最一致。已开发出几种用于催化剂制备的新方案，其允许生成比例为10：1至1:20的B1和B2催化剂的混合物。对富含B1和B2物种的催化剂的研究表明，B2催化剂是VAPOL催化的不对称叠氮化反应中的活性催化剂，比B1催化剂具有更高的不对称诱导率和速率。差异
• The iso-VAPOL ligand: synthesis, solid-state structure and its evaluation as a BOROX catalyst
  作者：Anil K. Gupta、Xin Zhang、Richard J. Staples、William D. Wulff

  DOI：10.1039/c4cy00742e

  日期：——

  and it is found that all three ligands have the cisoid conformations in the solid-state; the dihedral angle between the two aryl groups is less than 90°. In addition, all three ligands pack in the solid-state with no inter-molecular hydrogen bonds. This is the opposite to what has been reported for BINOL where all known structures exist with transoid conformations where the dihedral angle is >90° and

  新的拱形联芳基配体iso-VAPOL是VAPOL的异构体，但具有VANOL的手性口袋。iso-VAPOL的合成涉及类似于VAPOL的环加成/电环化级联（CAEC），不同之处在于iso-VAPOL的起始原料成本不到其十分之一。确定了iso-VAPOL的固态结构以及VANOL的固态结构，因为以前没有报道过。将iso-VAPOL和VANOL的结构与VAPOL的已知固态结构进行了比较，发现所有三个配体在固态中均具有顺式构象。两个芳基之间的二面角小于90°。另外，所有三个配体都以固态堆积，没有分子间氢键。这与关于BINOL的报道相反，在BINOL中，所有已知的结构都存在具有反式构象的二面角> 90°，并且BINOL单元在相邻BINOL单元之间带有氢键。光谱证据包括给出的1 H和11 B NMR光谱表明，异VAPOL配体将以与B（OPh） 3形成BOROX催化剂的方式与以前通过光谱法和X射线晶体学报道
• Facile Synthesis of Aziridines from Imines and Diazoesters or Aldehydes, Amines, and Diazoesters Using a Catalytic Amount of Lanthanide Triflate
  作者：Satoshi Nagayama、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.1998.685

  日期：1998.7

  In the presence of a catalytic amount of lanthanide triflate (Ln(OTf)3), imines reacted with ethyl diazoester in hexane at room temperature to afford the corresponding aziridines in high yields with high diastereoselectivities. Based on these reactions, three-component reactions of various types of aldehydes, an amine, and ethyl diazoester have been developed to provide a general efficient route to

  在催化量的镧系元素三氟甲磺酸盐 (Ln(OTf)3) 存在下，亚胺与重氮乙酯在己烷中在室温下反应，以高产率和高非对映选择性得到相应的氮丙啶。基于这些反应，已开发出各种醛、胺和乙基重氮酯的三组分反应，为获得氮丙啶衍生物的通用有效途径提供了途径。
• Highly Enantioselective Ruthenium/PNNP-Catalyzed Imine Aziridination: Evidence of Carbene Transfer from a Diazoester Complex
  作者：Joël Egloff、Marco Ranocchiari、Amata Schira、Christoph Schotes、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1021/om400735p

  日期：2013.8.26

  asymmetric aziridination. Aziridine yields were overall moderate to low (up to 33% isolated yield of the cis isomer) because of the competitive formation of diethyl maleate (7). The scope of the catalyst was studied with p- and m-substituted imines. NMR spectroscopic studies with 13C- and 15N-labeled EDA indicate that aziridine 6a is formed by carbene transfer from an EDA complex, [RuCl(EDA)(PNNP)]PF6

  钌/ PNNP络合物将[RuCl（ET 2 O）（PNNP）] Y（Y = PF 6，4 PF 6 ; BF 4，4 BF 4 ;或的SbF 6，4的SbF 6）（10摩尔％）催化的对映选择性用重氮乙酸乙酯（EDA）作为卡宾源（PNNP =（1 S，2 S）-N，N'-双[邻-（二苯基膦基）亚苄基]环己烷-1,2-二胺）亚胺叠氮化。与得到最高的对映体选择性4的SbF 6，其aziridinated Ñ-亚苄基-1,1-二苯基甲胺（图5a），以顺式-乙基1-二苯甲基-3- phenylaziridine -2-羧酸乙酯（顺式- 6A）与93％的ee值在0℃下。据我们所知，这是过渡金属催化的不对称叠氮化中有史以来最高的对映选择性。由于马来酸二乙酯的竞争性形成，氮丙啶的总收率总体中等至低（顺式异构体的分离收率高达33％）（7）。催化剂的范围进行了研究与p -和中号取代亚胺。用13 C和15 N标
• Novel Ozone-Mediated Cleavage of the Benzhydryl Protecting Group from Aziridinyl Esters
  作者：Aniruddha P. Patwardhan、Zhenjie Lu、V. Reddy Pulgam、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ol050597t

  日期：2005.5.1

  N-Benzhydryl aziridines-2-carboxylates can be readily obtained from the catalytic asymmetric aziridination reaction from N-benzhydrylimines and ethyl diazoacetate. Cleavage of the benzhydryl group by hydrogenolysis leads to ring opening when R = aryl. Surprisingly, ozone will selectively oxidize the benhydryl group in these aziridines even when R is an aryl group. This allows for a new deprotection strategy for these aziridines whose generality is explored.