bis(4-bromophenyl)methanamine | 55095-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-bromophenyl)methanamine
• 英文别名: 4,4'-dibromobenzhydryl amine；4,4'-Dibrom-benzhydrylamin
• CAS: 55095-18-6
• 化学式: C₁₃H₁₁Br₂N
• mdl: MFCD09944503
• 分子量: 341.045
• InChiKey: MBZCWTKBXUYTJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-bromophenyl)methanamine 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 1-金刚烷甲酸 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl (E)-3-(2,7-dibromo-9-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-10-((4-nitrophenyl)sulfonamido)-9,10-dihydroanthracen-1-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  温和的三步连续 C-H 激活

  摘要：

  在此，Rh 催化的连续 C-H 键烯化/环化/烯化级联，由磺酰胺和酯基团串联引导，在温和条件下在 1-金刚烷羧酸的帮助下开发。对于第三次 C-H 活化，包含酯基团的七元金属环优于包含磺酰胺基团的五元环。在这种转化过程中，Rh 催化剂通过催化三重 C-H 活化过程而表现出高反应性，并且在 50 °C 时催化剂负载量较低。该方法可用于构建各种药物衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00620
• 作为产物：
  描述：

  N-(bis(4-bromophenyl)methyl)formamide 在 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 bis(4-bromophenyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  钴催化对映选择性 CH 烷氧基化合成手性二芳基甲胺

  摘要：

  据报道，通过钴催化的对映选择性 C−H 烷氧基化，高度对映选择性合成了手性二芳基甲胺 (DAMA)。通过去对称化和平行动力学拆分，一系列手性 DAMA 得以高产率高效合成，具有优异的对映选择性（产率高达 90%，ee 高达 99%）。此外，该方案还与通过动力学拆分合成手性苯甲胺相兼容。

  DOI：

  10.1002/anie.202304706

文献信息

• Photoredox-Mediated Asymmetric Cross-Dehydrogenative Coupling of Enones and Tertiary Amines by Chiral Primary Amine Catalysis
  作者：Sanzhong Luo、Zongbin Jia、Qi Yang

  DOI：10.1055/a-1463-4219

  日期：2021.8

  dehydrogenative cross-coupling reaction between enones and tertiary amines enabled by synergistic photoredox and chiral primary amine catalysis is reported. The reaction was proposed to proceed via the interception of iminium ion intermediate, in situ generated from photoredox oxidation, by dienamine at α-position, followed by isomerization, leading to aza-Morita–Baylis–Hillman-type products with good diastereo-

  报导了协同的光氧化还原和手性伯胺催化的烯酮与叔胺之间的催化不对称脱氢交叉偶联反应。有人建议该反应是通过拦截亚胺离子中间体而进行的，该中间体是由光氧化还原氧化原位在α位上的二烯胺所拦截，然后进行异构化反应，从而产生具有良好非对映和对映选择性的aza-Morita-Baylis-Hillman型产物。 。
• Chiral Carboxylic Acid Enabled Achiral Rhodium(III)‐Catalyzed Enantioselective C−H Functionalization
  作者：Luqing Lin、Seiya Fukagawa、Daichi Sekine、Eiki Tomita、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201807610

  日期：2018.9.10

  CpxRhIII/chiral carboxylic acid catalyzed asymmetric C−H alkylation of diarylmethanamines with a diazomalonate, followed by cyclization and decarboxylation to afford 1,4‐dihydroisoquinolin‐3(2H)‐one. Secondary alkylamines as well as nonprotected primary alkylamines underwent the transformation with high enantioselectivities (up to 98.5:1.5 e.r.) by using a newly developed chiral carboxylic acid as the sole source

  报告的是非手性Cp x Rh III /手性羧酸与重氮丙二酸酯催化的二芳基甲胺的不对称CH烷基化反应，然后环化和脱羧得到1,4-二氢异喹啉-3（2H）-一。通过使用新开发的手性羧酸作为唯一的手性来源，通过一致的金属化-去质子化机理实现对映选择性CH裂解，仲烷基胺和未保护的伯烷基胺都经历了高对映选择性（高达98.5：1.5 er）的转化。
• Cobalt‐Catalyzed Enantioselective C−H Carbonylation towards Chiral Isoindolinones
  作者：Ming‐Ya Teng、Yong‐Jie Wu、Jia‐Hao Chen、Fan‐Rui Huang、De‐Yang Liu、Qi‐Jun Yao、Bing‐Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.202318803

  日期：2024.3.4

  Transition metal‐catalyzed enantioselective C−H carbonylation with carbon monoxide, an essential and easily available C1 feedstock, remains challenging. Here, we disclosed an unprecedented enantioselective C−H carbonylation catalyzed by inexpensive and readily available cobalt(II) salt. The reactions proceed efficiently through desymmetrization, kinetic resolution, and parallel kinetic resolution, affording a broad range of chiral isoindolinones in good yields with excellent enantioselectivities (up to 92 % yield and 99 % ee). The synthetic potential of this method was demonstrated by asymmetric synthesis of biological active compounds, such as (S)‐PD172938 and (S)‐Pazinaclone. The resulting chiral isoindolinones also serve as chiral ligands in cobalt‐catalyzed enantioselective C−H annulation with alkynes to construct phosphorus stereocenter.

  摘要过渡金属催化的对映体选择性C-H羰基化反应与一氧化碳--一种重要且容易获得的C1原料--仍然具有挑战性。在此，我们揭示了一种前所未有的由廉价易得的钴（II）盐催化的对映体选择性 C-H 羰基化反应。反应通过非对称化、动力学解析和平行动力学解析高效地进行，以良好的产率和优异的对映选择性（高达 92% 的产率和 99% 的ee）获得了多种手性异吲哚啉酮。通过不对称合成生物活性化合物，如(S)-PD172938 和 (S)-Pazinaclone，证明了该方法的合成潜力。所得手性异吲哚啉酮还可作为手性配体，在钴催化下与炔烃进行对映选择性 C-H 环化反应，构建磷立体中心。
• Mapping the Active Site in a Chemzyme: Diversity in the <i>N</i>-Substituent in the Catalytic Asymmetric Aziridination of Imines
  作者：Yu Zhang、Zhenjie Lu、Aman Desai、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ol802431v

  日期：2008.12.4

  The active site of the aziridination catalyst derived from either the VANOL or VAPOL ligand and B(OPh)(3) is larger than expected and can accommodate not only significant substitution on the diarylmethyl unit of the imine but also that alkyl (but not perfluorylalkyl) substituents on the aryl groups lead to enhanced rates and enantioselection. The screen of diarylmethyl N-substituents on the imine revealed that the 3,5-di-tert-butyldianisylmethyl group (BUDAM) gave exceptionally high asymmetric inductions for imines of aryl aldehydes.
• 62. Molecular dissymmetry due to symmetrically placed hydrogen and deuterium. Part III. The attempted resolution of 4 : 4′-dibromo-2 : 3 : 5 : 6-tetradeuterobenzhydrylamine. A method for the determination of deuterium in organic compounds
  作者：G. R. Clemo、G. A. Swan

  DOI：10.1039/jr9420000370

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