cis-3-bromo-2-hydroxytetrahydropyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: cis-3-bromo-2-hydroxytetrahydropyran
• 英文别名: 3-bromo-2-hydroxytetrahydropyran；(2R*,3S*)-3-bromotetrahydro-2H-pyran-2-ol；(RS)-2-bromo-5-hydroxy-pentanal (SR)-cyclohemiacetal；cis-3-bromo-tetrahydro-pyran-2-ol；(2R,3S)-3-bromooxan-2-ol
• 化学式: C₅H₉BrO₂
• 分子量: 181.029
• InChiKey: KDVYYOYHKBYRLQ-CRCLSJGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  卤素原子参与指导缩醛取代反应的立体化学结果

  摘要：

  α-卤代缩醛的亲核加成通过氧碳鎓离子中间体进行，其中碳-卤素键可以采用假轴位置或假赤道位置。当卤素原子位于缩醛的 C-2 处时，通常会观察到反式选择性，因为涉及假轴碳-卤素键的超共轭相互作用稳定了氧碳鎓离子中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.202209401

文献信息

• A New Catalytic Route for the Oxidative Halogenation of Cyclic Enol Ethers using Tungstate Exchanged on Takovite
  作者：B. Sels、P. Levecque、R. Brosius、D. De?Vos、P. Jacobs、D.?W. Gammon、H.?H. Kinfe

  DOI：10.1002/adsc.200404138

  日期：2005.1

  An efficient and benign method for the regio- and stereoselective synthesis of halohydrins and β-halo ethers from dihydropyrans, dihydrofurans and anhydro sugars in the presence of a halide salt and hydrogen peroxide is presented with tungstate-exchanged takovite as oxidation catalyst.

  提出了一种高效，良性的方法，该方法用于在卤化物盐和过氧化氢的存在下，由钨酸盐交换的塔科维特作为氧化催化剂，从二氢吡喃，二氢呋喃和无水糖区域和立体选择性地合成卤代醇和β-卤代醚。
• Experimental and theoretical evaluation of trans-3-halo-2-hydroxy-tetrahydropyran conformational preferences. Beyond anomeric interaction
  作者：Thaís M. Barbosa、Renan V. Viesser、Raymond J. Abraham、Roberto Rittner、Cláudio F. Tormena

  DOI：10.1039/c5ra04968g

  日期：——

  basis set. Theoretical calculations taking into account the solvent effect (CHCl3 and DMSO) were performed using the IEFPCM solvent model, M06-2X/aug-cc-pVTZ level of theory for C, H and O atoms and M06-2X/aug-cc-pVDZ-PP with pseudopotential for the iodine atom. NBO, QTAIM and NCI analyses were applied to identify which stereoelectronic interactions are responsible for their conformational preferences

  通过NMR光谱和电子结构计算研究了反式-3-X-2-羟基-四氢吡喃（X = F，Cl，Br，I）中的构象异构现象。通过1 H，13 C和选择性TOCSY NMR光谱以及HSQC，COZY和NOESY等高线图对化合物进行合成，纯化和鉴定。使用Mug-2cc混合功能（DFT）和MP2（从头算）方法以及aug-cc-pVTZ基集，计算出分离出的分子中最稳定构象异构体的几何构型和构象异构体能量。考虑溶剂效应的理论计算（CHCl 3（DMSO和DMSO）使用IEFPCM溶剂模型，C，H和O原子的理论理论水平为M06-2X / aug-cc-pVTZ和碘原子为准电势的M06-2X / aug-cc-pVDZ-PP进行。NBO，QTAIM和NCI分析用于确定哪些立体电子相互作用是其构象偏好的原因。构象剂稳定性在溶剂存在下改变。端基异构作用似乎对这些分子中的分子构象没有显着影响。
• Halogen Atom Participation in Guiding the Stereochemical Outcomes of Acetal Substitution Reactions
  作者：Krystyna M. Demkiw、Wouter A. Remmerswaal、Thomas Hansen、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée、K. A. Woerpel

  DOI：10.1002/anie.202209401

  日期：2022.10.17

  Nucleophilic additions to α-haloacetals proceed via an oxocarbenium ion intermediate where the carbon-halogen bond can either adopt a pseudo-axial or a pseudo-equatorial position. trans-Selectivity is typically observed when a halogen atom is positioned at C-2 of an acetal because hyperconjugative interactions involving the pseudo-axial carbon-halogen bond stabilize the oxocarbenium ion intermediate

  α-卤代缩醛的亲核加成通过氧碳鎓离子中间体进行，其中碳-卤素键可以采用假轴位置或假赤道位置。当卤素原子位于缩醛的 C-2 处时，通常会观察到反式选择性，因为涉及假轴碳-卤素键的超共轭相互作用稳定了氧碳鎓离子中间体。