3-oxa-2-thia-1-azabicyclo[4.1.0]heptane-2,2-dioxide | 450414-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: 3-oxa-2-thia-1-azabicyclo[4.1.0]heptane-2,2-dioxide
• 英文别名: 3-Oxa-2lambda6-thia-1-azabicyclo[4.1.0]heptane 2,2-dioxide；3-oxa-2λ6-thia-1-azabicyclo[4.1.0]heptane 2,2-dioxide
• CAS: 450414-13-8
• 化学式: C₄H₇NO₃S
• 分子量: 149.17
• InChiKey: KWRVIXFKMUFGKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxa-2-thia-1-azabicyclo[4.1.0]heptane-2,2-dioxide 在 叠氮基三甲基硅烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到5-azido-[1,2,3]oxathiazepane-2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  分子内PhI = O介导的铜催化不饱和氨基磺酸的叠氮化：从简单的均烯丙基醇直接获得多取代胺的新途径。

  摘要：

  [反应：见正文]在碘烷基苯的存在下，衍生自伯醇和仲醇的烯烃磺酸盐进行分子内铜催化的叠氮化，以提供新颖的双环稠合氮丙啶。后者被各种亲核试剂打开，得到相应的取代的环状氨基磺酸盐，在氮活化后，后者继而在带有氧原子的碳原子上与第二个亲核试剂反应。因此，伴随除去磺酰氧基部分，可以得到多取代的胺。

  DOI：

  10.1021/ol0200899
• 作为产物：
  描述：

  but-3-enyl sulfamate 在 Rh₂(CF₃CONH)₄ 碘苯二乙酸 、 magnesium oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以84%的产率得到3-oxa-2-thia-1-azabicyclo[4.1.0]heptane-2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的烯烃氧化：一种制备N-烷氧基磺酰基氮丙啶的高效且选择性的方法

  摘要：

  通过选择性的分子内和分子间烯烃氧化反应制备了独特的烷氧基磺酰基氮丙啶杂环。这些方法是通用的，并且在少量Rh催化剂负载量（1-2 mol％）下有效执行，仅略有过量的廉价商业氧化剂PhI（OAc）2。对于分子间方法，三氯乙基氨基磺酸盐被确定为一种新型且显着有效的N原子源，可在有限量的烯烃底物条件下进行反应。氮丙啶产物易于开亲核开环；这些方法具有区域选择性，可通过直接添加Me 2 SO来制备包括α-氨基酮在内的多官能胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.099

文献信息

• A Unique and Highly Efficient Method for Catalytic Olefin Aziridination
  作者：Kiran Guthikonda、J. Du Bois

  DOI：10.1021/ja028253a

  日期：2002.11.1

  as the limiting reagent and only a slight excess of H2NSO3CH2CCl3 as the nitrogen source. The product alkoxysulfonyl aziridines are useful intermediates that react smoothly with nucleophiles to generate 1,2-amine derivatives. Following aziridine ring-opening, the N-trichloroethoxysulfonyl group can be removed under mild reductive conditions (Zn(Cu)/AcOH-MeOH) to give the corresponding 1 degrees amine

  描述了一种用于烯烃氮丙啶化的简便、高产率和立体有择的方法。该过程利用氨基磺酸酯的独特反应性，结合 1-2 mol % Rh2(tfacam)4 和 PhI(OAc)2 作为末端氧化剂来促进 N 原子转移反应。发现一系列结构和电子不同的烯烃在使用底物作为限制试剂和仅略微过量的 H2NSO3CH2CCl3 作为氮源的条件下发生反应。产物烷氧基磺酰基氮丙啶是有用的中间体，可与亲核试剂顺利反应生成 1,2-胺衍生物。氮丙啶开环后，N-三氯乙氧基磺酰基可以在温和的还原条件（Zn（Cu）/AcOH-MeOH）下去除，得到相应的1度胺。
• Rh-catalyzed alkene oxidation: a highly efficient and selective process for preparing N-alkoxysulfonyl aziridines
  作者：Kiran Guthikonda、Paul M. Wehn、Brian J. Caliando、J. Du Bois

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.099

  日期：2006.12

  Unique alkoxysulfonyl aziridine heterocycles were prepared through selective intra- and intermolecular alkene oxidation reactions. These methods are general and perform efficiently at low Rh-catalyst loadings (1–2 mol %) with only a slight excess of an inexpensive commercial oxidant, PhI(OAc)2. For intermolecular processes, trichloroethylsulfamate was identified as a novel and markedly effective N-atom

  通过选择性的分子内和分子间烯烃氧化反应制备了独特的烷氧基磺酰基氮丙啶杂环。这些方法是通用的，并且在少量Rh催化剂负载量（1-2 mol％）下有效执行，仅略有过量的廉价商业氧化剂PhI（OAc）2。对于分子间方法，三氯乙基氨基磺酸盐被确定为一种新型且显着有效的N原子源，可在有限量的烯烃底物条件下进行反应。氮丙啶产物易于开亲核开环；这些方法具有区域选择性，可通过直接添加Me 2 SO来制备包括α-氨基酮在内的多官能胺。
• Synthesis and Structure of Hypervalent Diacetoxybromobenzene and Aziridination of Olefins with Imino-λ³-bromane Generated in Situ under Metal-Free Conditions
  作者：Md. Mahbubul Hoque、Kazunori Miyamoto、Norihiro Tada、Motoo Shiro、Masahito Ochiai

  DOI：10.1021/ol201868n

  日期：2011.10.21

  Ligand exchange of p-CF3C6H4BrF2 with acetoxy groups using AcOH and Ac2O affords (diacetoxybromo)benzene in a high yield, which undergoes azirldination of alkenes In the presence of TfNH2 and sulfamate esters in one pot under mild conditions. The azirldination with TfNH2 proceeds stereospecifically with retention of stereochemistry of olefins at room temperature using limiting amounts of olefins under transition-metal-free conditions. The one-pot aziridination procedure using sulfamate esters can be applied to the Intramolecular versions.
• Intramolecular PhIO Mediated Copper-Catalyzed Aziridination of Unsaturated Sulfamates: A New Direct Access to Polysubstituted Amines from Simple Homoallylic Alcohols
  作者：Fernando Duran、Loïc Leman、Alberto Ghini、Gerardo Burton、Philippe Dauban、Robert H. Dodd

  DOI：10.1021/ol0200899

  日期：2002.7.1

  sulfamates derived from primary and secondary alcohols undergo intramolecular copper-catalyzed aziridination in the presence of iodosylbenzene to afford novel bicyclic fused aziridines. The latter were opened by various nucleophiles to give the corresponding substituted cyclic sulfamates, which in turn reacted, after nitrogen activation, with a second nucleophile at the carbon atom bearing the oxygen

  [反应：见正文]在碘烷基苯的存在下，衍生自伯醇和仲醇的烯烃磺酸盐进行分子内铜催化的叠氮化，以提供新颖的双环稠合氮丙啶。后者被各种亲核试剂打开，得到相应的取代的环状氨基磺酸盐，在氮活化后，后者继而在带有氧原子的碳原子上与第二个亲核试剂反应。因此，伴随除去磺酰氧基部分，可以得到多取代的胺。
• Cooperative Effect of Two Metals: CoPd(OAc)₄-Catalyzed CH Amination and Aziridination
  作者：Guan-Hao Huang、Jian-Min Li、Jing-Jyun Huang、Jyun-Dai Lin、Gary Jing Chuang

  DOI：10.1002/chem.201304633

  日期：2014.4.25

  intramolecular CH amination and aziridination reactions were developed. Sulfamate esters were converted to oxathiazinanes by using CoPd(OAc)4 as catalyst and PhI(OAc)2 as oxidant. The mutual presence of both Co and Pd is crucial for the catalytic activity. This combination of two metals with simple acetate ligands provides an economical alternative to the Rh‐catalyzed insertion of nitrenoids into CH bonds

  首次开发了Co / Pd共催化的分子内CH氨基化和叠氮化反应。通过使用CoPd（OAc）4作为催化剂和PhI（OAc）2作为氧化剂，将氨基磺酸酯转化为恶二嗪。Co和Pd的共同存在对于催化活性至关重要。两种金属的简单乙酸配体这种组合提供了一种经济的替代nitrenoids的铑催化的插入成C  H键。