摘要:
对溴(三异丙氧基甲硅烷基)苯 2 与镁反应生成相应格氏试剂的稳定 THF 溶液。后者与 PCl3 或 PhPCl2 反应分别制备膦 4 和 5。 LiAlH4还原4得到膦6。化合物4和6已转化为磷衍生物,包括BH3、W(CO)5、铂和钯络合物,它们都带有三个可水解基团。这些磷衍生物在酸催化剂存在下水解和缩合,形成含有磷中心的新型有机-无机杂化硅胶。固态 13C、29Si、31P NMR 光谱用于评估有机部分的完整性并确定网络材料中的水解和缩合程度。结果表明,在溶胶-凝胶过程中,磷中心周围没有变化。干凝胶是无定形微孔材料,根据实验条件,比表面积介于小于 10m2g1 至 800m2g1 之间。与这些结果相反,在三-(三异丙氧基甲硅烷基甲基)膦7和三(三氢甲硅烷基甲基)膦8的水解和缩聚过程中观察到SiC键的完全断裂。