2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,2-diphenylethylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,2-diphenylethylamine
• 英文别名: (1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2-diphenylethanamine
• 化学式: C₂₀H₂₉NOSi
• 分子量: 327.542
• InChiKey: PIKZVRIPEREODV-RBUKOAKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,2-diphenylethylamine 在 2-chloro-1,3-dimethyl imidazolium chloride 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 132.0h， 生成 (2S,3S,7S,8S)-2,3,7,8-tetraphenyl-1,4,6-triazabicyclo[3.3.0]oct-4-ene
  参考文献：
  名称：

  胍催化羰基化合物的不对称三甲基甲硅烷基氰化

  摘要：

  几种改性的胍被用于3-苯基丙醛，环己烷甲醛，新戊醛和4-苯基-2-丁酮的三甲基甲硅烷基氰化反应。当C 2对称的双环胍，（2 S，3 S，7 S，8 S）-四苯基-1,4,8-三氮杂[2.2.0]时，即使在酮底物上也获得了良好至中等的对映选择性。双环辛-4-烯用作基础催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505161
• 作为产物：
  描述：

  苯乙醛,a-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]- 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,2-diphenylethylamine
  参考文献：
  名称：

  通过2-α-金属手性亲电子试剂的2-金属4-溴噻唑的区域和立体选择性加成，合成GE2270抗生素东部片段中氨基醇的合成和构型分配

  摘要：

  已经开发了噻唑肽GE2270 A（1）的东部片段的合成。合成方法依赖于通过金属化和亲核加成（在C2处）或钯介导的交叉偶联（在C2或C4处）对2,4-二溴噻唑（5）的区域选择性功能化。通过将2金属化的4-溴噻唑（4）与对映体纯的扁桃酸衍生物偶联，可以确定N端立体中心的立体化学。无论是赤（2）和苏式（3）可配置的氨基醇用根据所使用的亲电子的高非对映选择性制备。更具体地说，苏里奥由O- TBS保护的（R）-扁桃腈合成62-构型的（S，R）-4-溴噻唑基β-氨基醇6，产率为62％。从N -PMB保护的（R，S）-对映异构体20获自O -TBS保护的（S）-扁桃醛，产率为67％。所述赤-构型（S，S）-4- bromothiazolylβ氨基醇29从制备ø -TBS保护（小号在四个步骤和33％的总收率） -乙基扁桃酸盐。所需产物2和通过2,4-二溴噻唑（5）与非对映体4-溴噻唑基β-氨基醇6和29的4-锌，N

  DOI：

  10.1021/jo060462g

文献信息

• Stereodivergent Approach to Both C2,8a-syn and C2,8a-anti Relative Stereochemical Manifolds in the Lepadin Family via a TiCl4-Promoted Aza-[3+3] Annulation
  作者：Richard Hsung、Gang Li、Lauren Carlson、Irina Sagamanova、Brian Slafer、Claudio Gilardi、Heather Sklenicka、Nadiya Sydorenko

  DOI：10.1055/s-0029-1216920

  日期：2009.9

  Details in developing a stereodivergent approach to the lepadin family and establishing an entry to both C2,8a-syn and C2,8a-anti relative stereochemical manifolds through a common intermediate are described here. This works paves the foundation for constructing all members of the lepadin family, which consists of three subsets based on an array of interesting relative configurations. These efforts underline the prominence of aza-[3+3] annulation as a unified strategy in alkaloid synthesis.

  本文详细描述了开发立体选择性方法合成lepadin家族化合物，并通过一个共同中间体建立了C2,8a-syn和C2,8a-anti相对立体化学空间的入口。这项工作为构建基于一系列有趣相对构型的三个亚组的lepadin家族所有成员奠定了基础。这些努力突显了氮杂-[3+3]环化作为生物碱合成统一策略的重要性。
• Stereoselective Formal [3 + 3] Cycloaddition Approach to <i>cis-</i>1-Azadecalins and Synthesis of (−)-4<i>a</i>,8<i>a</i>-<i>diepi</i>-Pumiliotoxin C. Evidence for the First Highly Stereoselective 6π-Electron Electrocyclic Ring Closures of 1-Azatrienes
  作者：Heather M. Sklenicka、Richard P. Hsung、Michael J. McLaughlin、Lin-li Wei、Aleksey I. Gerasyuto、William B. Brennessel

  DOI：10.1021/ja020698b

  日期：2002.9.1

  Evidence is described here to support that a highly stereoselective 6pi-electron electrocyclic ring closure of 1-azatrienes is a key step in formal [3 + 3] cycloaddition or annulation reactions of chiral vinylogous amides with alpha,beta-unsaturated iminium salts. This would represent the first highly stereoselective 6pi-electron electrocyclic ring closure of 1-azatrienes. We have also unambiguously

  此处描述的证据支持 1-氮杂三烯的高度立体选择性 6pi 电子电环闭合是手性乙烯基酰胺与 α,β-不饱和亚胺盐正式 [3 + 3] 环加成或环化反应的关键步骤。这将代表 1-氮杂三烯的第一个高度立体选择性的 6pi 电子电环闭合。我们还明确地证明了这些特定的闭环是可逆的，导致主要的非对映异构体在热力学上也更稳定，并且旋转偏好也可能起作用。此处说明了合成应用，以立体选择性地将所得二氢吡啶转化为在 C2 和 C2a 处具有独特反相对立体化学的顺式 1-氮杂萘烷，从而合成 (-)-pumiliotoxin C 的表观异构体。
• Catalytic Asymmetric Desymmetrization of Cyclopentendiones via Diels–Alder Reaction of 3-Hydroxy-2-pyrones: Construction of Multifunctional Bridged Tricyclic Lactones
  作者：Li-Min Shi、Wu-Wei Dong、Hai-Yan Tao、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02107

  日期：2017.9.1

  An unprecedented asymmetric Diels–Alder reaction of 3-hydroxy-2-pyrones with prochiral cyclopentene-1,3-diones via desymmetrization was efficiently realized with high stereoselective control with the aid of fine-tunable cinchona alkaloid derived bifunctional amine–thiourea catalysts bearing multiple hydrogen-bonding donors. This protocol provides an expedient access to the multifunctional-bridged tricyclic

  在高度可调节的金鸡纳生物碱衍生的双官能胺-硫脲催化剂的辅助下，通过高度立体选择性控制，有效地实现了3-羟基-2-吡喃酮与前手性环戊烯-1,3-二酮通过手性环戊烯-1,3-二酮进行的前所未有的不对称Diels-Alder反应。氢键供体。该协议可方便地访问具有四个连续的立体生成中心和一个远程的四级立体生成中心且具有广泛的底物范围的多功能桥联的三环内酯。通过开环/芳构化，可以容易地将环加合物加工成对映体富集的环戊烷-1,3-二酮。
• Synthesis of chiral diaza-18-crown-6 derivatives from optically active diethanolamines
  作者：Erik F. J. de Vries、Pablo Steenwinkel、Johannes Brussee、Chris G. Kruse、Arne van der Gen

  DOI：10.1021/jo00068a029

  日期：1993.7

  Homotopic 1,10-diaza-18-crown-6 derivatives with two, four, and six chiral centers have been prepared in optically active form from diethanolamines via a cyclization reaction with tosylates 39 and 48. The requisite optically active diethanolamines were prepared from chiral cyanohydrins and chiral ethanolamines by a one-pot Grignard-transimination-reduction or a one-pot reduction-transimination-reduction procedure. Yields were strongly affected by the size of the substituents alpha to the nitrogen atom. The stereoselectivity of the diethanolamine synthesis was found to depend on the configuration of the ethanolamine used.
• Asymmetric Catalysis via Chiral Aziridines.
  作者：David Tanner、Adrian Harden、Fredrik Johansson、Paul Wyatt、Pher G. Andersson、Sheng Yong Zhang、Shu Hai Zhao、Mauro I. Ciglic、Monika Haugg、Nathalie Trabesinger-Rüf、Elmar G. Weinhold

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.50-0361

  日期：——

  The chiral bis(aziridines) 4, 6 and 7 have been synthesized and evaluated as chelating ligands for a variety of asymmetric transformations mediated by metals. The processes studied were the asymmetric addition of osmium tetroxide to olefins, copper-catalyzed asymmetric cyclopropanation and aziridination, palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation and asymmetric 1,2-addition of organolithium reagents to imines. In the best cases an enantiomeric excess > 95% was obtained.