2-ethynyl-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1-oxyl | 124774-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 2-ethynyl-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1-oxyl
• 英文别名: 2-ethynyl-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-1-oxyl 3-oxide
• CAS: 124774-75-0
• 化学式: C₉H₁₃N₂O₂
• 分子量: 181.214
• InChiKey: WCIZADLWWNCPPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethynyl-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1-oxyl 、 氯代肟基乙酸乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以50%的产率得到2-(3-(ethoxycarbonyl)isoxazol-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-oxide 1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  基于 SNH 方法合成硝酰基和亚氨基氮氧化物的新方法

  摘要：

  结果表明，SN H 方法为多功能硝酰基和亚氨基硝基氧的合成开辟了新的可能性。发现4,4,5,5-四甲基-4,5-二氢-1Himidazol-3-oxide-1-oxyl锂盐Li1与3,6-diaryl-1,2,4-triazines的相互作用导致形成相应的三嗪，在杂环的 5 位带有硝酰基氮氧化物或亚氨基氮氧化物取代基。Li1 与哒嗪-N-氧化物反应生成带有丁烯3-炔基取代基 5 的氮氧化合物。自旋标记的 5 可以通过使用 1,3-偶极和亲核加成反应以及氧化偶联容易地转化，即给出了一大群新的顺磁铁：2-(1H-pyrazol-5-yl)vinyl-, 2-ethynylcyclopropyl-, 2-(3-(ethoxycarbonyl)isoxazol5-yl)vinyl-, 1-(pyrrolidin-1-yl)but-3-ynyl-取代的硝基硝基氧和一个双自由基 – 2,2'((1E,7E)-octa-1

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0012.806
• 作为产物：
  描述：

  N,N’-二羟基-2,3-二甲基-2,3-丁二胺 在 sodium periodate 、 氨 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-ethynyl-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  通过有机硅衍生物合成炔基取代的硝基硝基氧化物

  摘要：

  在苯中搅拌一天后，溶液仅呈淡黄色。随后将反应混合物搅拌一周，形成橙棕色溶液，未从中分离出任何产物。收稿日期：2007 年 1 月 19 日在线发布：2007 年 2 月 9 日[a] 俄罗斯科学院西伯利亚分部国际断层扫描中心，Institutskaya Str。3a, 630090 俄罗斯联邦新西伯利亚电子邮件：[e-mail]

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600109

文献信息

• Key influence of the nature of the substituent in the propynal molecule on the outcome of its reaction with vicinal di(N-hydroxyamine)
  作者：E. V. Tretyakov、G. V. Romanenko、D. V. Stass、A. V. Mareev、A. S. Medvedeva、V. I. Ovcharenkoa

  DOI：10.1007/s11172-008-0094-8

  日期：2008.3

  The reaction of propynals X-C≡C-CHO, where X = Alk or Ar, with 2,3-di(N-hydroxyamino)-2,3-dimethylbutane gives exclusively 1-X-2-(1-hydroxy-4,4,5,5-tetramethylimidazolidin-2-ylidene)ethanones. In the case of X = Me3Si, the reaction affords 2-(2-trimethylsilylethynyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine-1,3-diol. The reaction of propynal containing X = Et3Ge yields both types of the products. The resulting imidazolidine-1,3-diol can be quantitatively isomerized to imidazolidin-2-ylideneethanone, oxidized to 2-[2-(triethylgermyl)ethynyl]-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1-oxyl, or transformed into ethynyl-substituted nitronyl nitroxide.

  丙炔醛X-C≡C-CHO（其中X = 烷基或芳基）与2,3-二(N-羟基氨基)-2,3-二甲基丁烷反应，仅生成1-X-2-(1-羟基-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-2-亚基)乙酮。在X = 三甲基硅基的情况下，反应得到2-(2-三甲基硅基乙炔基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1,3-二醇。含有X = 三乙基锗的丙炔醛反应生成两种类型的产物。所得的咪唑啉-1,3-二醇可以定量异构化为咪唑啉-2-亚基乙酮，氧化为2-[2-(三乙基锗基)乙炔基]-4,4,5,5-四甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-氧化物-1-氧基，或转化为乙炔基取代的氮氧自由基。
• New type of spin-labeled aminoenal
  作者：E. V. Tretyakov、V. I. Ovcharenko、R. Z. Sagdeev、D. V. Stass、G. V. Romanenko、A. V. Mareev、A. S. Medvedeva

  DOI：10.1007/s11172-007-0319-2

  日期：2007.10

  Ethynyl-substituted nitronyl nitroxide is involved in the 1,3-dipolar cycloaddition with cyclic nitrones without affecting the nitronyl nitroxide fragment. The reaction of 2,4,4,5,5-pentamethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole 3-oxide produces the corresponding 1,2,3,7a-tetrahydroimidazo[1,2-b]isoxazole derivative. The analog of the latter derived from 4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole 3-oxide is transformed into spin-labeled aminoenal. The solid phase of aminoenal is formed by packing unsymmetrical trimers resulting from the self-assembling of the molecular fragments based on a hydrogen bond network.

  乙炔基取代的硝基硝基氧参与与环状硝酮的 1,3-偶极环加成，而不影响硝基硝基氧片段。 2,4,4,5,5-五甲基-4,5-二氢-1H-咪唑3-氧化物的反应产生相应的1,2,3,7a-四氢咪唑并[1,2-b]异恶唑衍生物。后者衍生自4,4,5,5-四甲基-4,5-二氢-1H-咪唑3-氧化物的类似物被转化为自旋标记的氨基烯醛。氨基烯醛的固相是通过堆积基于氢键网络的分子片段自组装产生的不对称三聚体而形成的。
• Synthesis of Alkynyl-Substituted Nitronyl Nitroxides through an Organosilicon Derivative
  作者：Eugene Tretyakov、Galina Romanenko、Alexei Podoplelov、Victor Ovcharenko

  DOI：10.1002/ejoc.200600109

  日期：2006.6

  had been stirred inbenzene for one day, the solution had merely acquired a paleyellow color. Subsequently stirring the reaction mixture for aweek resulted in the formation of an orange-brown solution,from which no products were isolated.Received: January 19, 2007Published Online: February 9, 2007[a] International Tomography Center, Siberian Branch, RussianAcademy of Sciences,Institutskaya Str. 3a,

  在苯中搅拌一天后，溶液仅呈淡黄色。随后将反应混合物搅拌一周，形成橙棕色溶液，未从中分离出任何产物。收稿日期：2007 年 1 月 19 日在线发布：2007 年 2 月 9 日[a] 俄罗斯科学院西伯利亚分部国际断层扫描中心，Institutskaya Str。3a, 630090 俄罗斯联邦新西伯利亚电子邮件：[e-mail]
• Cascade Reactions of Me3Si-Substituted Imidazolidine-1,3-Diols with PbO2, Including Oxidation of the Corresponding Diol and Subsequent Elimination of the Trimethylsilyl Fragment
  作者：Eugene Tretyakov、Galina Romanenko、Vladimir Ikorskii、Dmitry Stass、Vladimir Vasiliev、Maria Demina、Alexander Mareev、Alevtina Medvedeva、Elena Gorelik、Victor Ovcharenko

  DOI：10.1002/ejoc.200700113

  日期：2007.8

  trans isomers 3a and 3b. X-ray investigation of 3a and 3b confirmed that the reaction is regiospecific. Static magnetochemical measurements detected weak exchange interactions between the odd electrons of the paramagnetic centers in the solid nitronyl nitroxide products, including H11 whose crystals consist of helices formed by numerous intermolecular H bonds. The ESR spectra of 3a, 3b, and H11 show

  发现 2-Me3Si-R-取代的（Si-C-sp 或 Si-C-sp(2)）咪唑烷-1,3-二醇与甲醇中的 PbO2 的反应是级联反应，涉及咪唑烷的氧化- 1,3-二醇转化为硝酰基氮氧化物 (NN-R-SiMe3) 并进一步消除 Me3Si 基团以得到 NN-RH。通过参考 2-ethynyl-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1 的合成证明了一锅法合成硝酰基氮氧化物的效率-oxyl (2), 2-(4-ethynylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1-oxyl (8), (E)-4 ,4,5,5-四甲基-2-[2-(pyrrolidin-1-yl)vinyl]-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1-oxyl
• 1,3-Dipolar Cycloaddition of a Nitronyl Nitroxide-Substituted Alkyne to Heteroaromatic N-Imines
  作者：Vasiliy Romanov、Aleksey Vorob'ev、Irina Bagryanskaya、Dmitriy Parkhomenko、Evgeny Tretyakov

  DOI：10.1071/ch17476

  日期：——

  1,3-Dipolar cycloaddition of the triple bond in an ethynyl-substituted nitronyl nitroxide to heteroaromatic N-imines is described. The reaction opens a pathway to polyfunctional nitronyl nitroxides with pyrazolo[1,5-a]pyridine or related substituents. According to X-ray diffraction analysis, dihedral angles between the plane of the paramagnetic moiety and heteroaromatic cycle do not exceed 24°. Reactions

  描述了乙炔基取代的硝酰基硝基氮氧化物中的三键与杂芳族N-亚胺的1，3-偶极环加成。该反应打开了一条带有吡唑并[1,5- a ]吡啶或相关取代基的多官能硝酰基硝基氧化物的途径。根据X射线衍射分析，顺磁性部分的平面与杂芳族循环之间的二面角不超过24°。Cu（hfac）2（hfac =六氟乙酰丙酮酸根离子）与吡唑并[1,5 - a ]吡啶取代的基团之间的反应产生了具有类似于呼吸晶体的“头到尾”基序的聚合物链复合物。