(1R,2R)-1-{(R)-(E)-5-[(R)-1-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-ethyl]-hept-1-en-6-ynyl}-2-[tert-butyl-diphenylsilanyloxymethyl]-cyclopropane | 1000669-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,2R)-1-{(R)-(E)-5-[(R)-1-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-ethyl]-hept-1-en-6-ynyl}-2-[tert-butyl-diphenylsilanyloxymethyl]-cyclopropane
• 英文别名: tert-butyl-[[(1R,2R)-2-[(E,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]hept-1-en-6-ynyl]cyclopropyl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 1000669-80-6
• 化学式: C₃₅H₅₂O₂Si₂
• 分子量: 560.968
• InChiKey: KXGNEVKHRKCIMC-UTCSYYLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-1-{(R)-(E)-5-[(R)-1-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-ethyl]-hept-1-en-6-ynyl}-2-[tert-butyl-diphenylsilanyloxymethyl]-cyclopropane 在 [CpRu(CH₃CN)3]+PF₆- 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以43%的产率得到(1R,3aS,6R)-1-[(R)-1-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-ethyl]-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-1,2,3,3a,6,7-hexahydro-azulene
  参考文献：
  名称：

  (-)-Pseudolaric Acid B的全合成

  摘要：

  我们报告了对映选择性合成假落叶松酸 B (1a)，一种从 Pseudolarix kaempferi Gordon 树皮中分离的二萜酸，它对多药耐药细胞系显示出有趣的抗真菌、抗生育和细胞毒活性。我们的合成利用高效金属催化的 [5 + 2] 乙烯基环丙烷-炔烃分子内环加成来构建天然产物的聚氢茚核。通过分子内烷氧基羰基环化形成季中心和高度非对映选择性的乙炔化铈加成到甲基酮以引入酸侧链，对假落叶松酸的三环支架的加工完成。

  DOI：

  10.1021/ja076165q
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol 在 甲醇 、 草酰氯 、 diethylzinc 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 苯基锂 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.25h， 生成 (1R,2R)-1-{(R)-(Z)-5-[(R)-1-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-ethyl]-hept-1-en-6-ynyl}-2-[tert-butyl-diphenylsilanyloxymethyl]-cyclopropane 、 (1R,2R)-1-{(R)-(E)-5-[(R)-1-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-ethyl]-hept-1-en-6-ynyl}-2-[tert-butyl-diphenylsilanyloxymethyl]-cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  （-）-Pseudolaric Acid B 的总合成

  摘要：

  我们报告了我们对 pseudolaric acid B （1a） 全合成的工作，Pseudolaric acid B （1a） 是一种从 Pseudolarix kaempferi Gordon（松科）树皮中分离的二萜酸。化合物 1a 是一种抗真菌和抗生育剂。此外，它抑制微管蛋白聚合的能力使其成为癌症治疗的潜在线索。在本文中，我们描述了使用炔烃和乙烯基环丙烷的 Ru 或 Rh 催化 [5 + 2] 分子内环加成反应来构建分子的聚氢氮核心。我们第一个基于氰化物环氧化物开口的四元中心引入的不成功策略导致了发现一种新的 TBAF 介导的 1,4-二烯到 1,3-二烯的异构化和环氧化物的乙烯基消除开口以形成二烯醇。我们的第二种策略，基于烷氧基羰基自由基在二烯系统上的环化，成功地形成了四元中心。详细的研究表明，这种未充分利用的内酯合成方法对底物结构和反应条件的依赖性。在合成的后期，证明了铈有机金属试

  DOI：

  10.1021/ja806724x

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Pseudolaric Acid B
  作者：Barry M. Trost、Jerome Waser、Arndt Meyer

  DOI：10.1021/ja806724x

  日期：2008.12.3

  We report a full account of our work toward the total synthesis of pseudolaric acid B (1a), a diterpene acid isolated from the bark of Pseudolarix kaempferi Gordon (pinaceae). Compound 1a is an antifungal and antifertility agent. Furthermore, its capacity for inhibiting tubulin polymerization makes it a potential lead for cancer therapy. Herein, we describe the use of a Ru- or Rh-catalyzed [5 + 2]

  我们报告了我们对 pseudolaric acid B （1a） 全合成的工作，Pseudolaric acid B （1a） 是一种从 Pseudolarix kaempferi Gordon（松科）树皮中分离的二萜酸。化合物 1a 是一种抗真菌和抗生育剂。此外，它抑制微管蛋白聚合的能力使其成为癌症治疗的潜在线索。在本文中，我们描述了使用炔烃和乙烯基环丙烷的 Ru 或 Rh 催化 [5 + 2] 分子内环加成反应来构建分子的聚氢氮核心。我们第一个基于氰化物环氧化物开口的四元中心引入的不成功策略导致了发现一种新的 TBAF 介导的 1,4-二烯到 1,3-二烯的异构化和环氧化物的乙烯基消除开口以形成二烯醇。我们的第二种策略，基于烷氧基羰基自由基在二烯系统上的环化，成功地形成了四元中心。详细的研究表明，这种未充分利用的内酯合成方法对底物结构和反应条件的依赖性。在合成的后期，证明了铈有机金属试