tert-butyl 3-(trifluoromethyl)benzylidenecarbamate | 909016-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(trifluoromethyl)benzylidenecarbamate
• 英文别名: tert-Butyl {(E)-[3-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene}carbamate；tert-butyl N-[[3-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]carbamate
• CAS: 909016-80-4
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO₂
• 分子量: 273.255
• InChiKey: WZGQURUPXWCLLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(trifluoromethyl)benzylidenecarbamate 、 tert-butyl 2-oxocyclopentanecarboxylate 在 [Pd(H₂O)2(C₁₀H₆C₇H₄N₂CH₃)2]⁽²⁺⁾*2CF₃SO₃^(1-)=[Pd(H₂O)2(C₁₀H₆C₇H₄N₂CH₃)2](CF₃SO₃)2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到tert-butyl (1R)-1-[(S)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-[3-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用手性C 2-对称的阳离子Pd 2+ N-杂环碳烯（NHC）Diaqua配合物催化与活化的烯烃和N-Boc亚胺的环状β-酮酯的对映选择性加成反应

  摘要：

  通过使用手性阳离子C 2对称的N-杂环卡宾（NHC）Pd 2+ diaqua配合物1a，b作为催化剂，将环状β-酮酯不对称加成到活化烯烃和N-Boc亚胺上，生成相应的加合物具有中等至高收率（高达95％）和良好至高对映选择性（高达96％ee）。然而，最重要的观察结果是，当在这些反应中使用（R）-NHC Pd 2+ diadia配合物时，与从（R）-膦配体获得的催化剂相比，观察到了不同的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/om100331z

文献信息

• Calcium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of 3-Tetrasubstituted Oxindoles: Efficient Construction of Adjacent Quaternary and Tertiary Chiral Centers
  作者：Shota Shimizu、Tetsu Tsubogo、Pengyu Xu、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00749

  日期：2015.4.17

  Chiral Ca-catalyzed asymmetric addition reactions of 3-substituted oxindoles with N-Boc-imines afford 3-tetrasubstituted oxindole derivatives bearing adjacent quaternary and tertiary chiral centers, which are key structures for biological activities. Ubiquitous and nontoxic Ca catalysts (1–10 mol %) work well in this reaction, and high yields (up to 99%) and selectivities (up to >99% ee) of the products

  3-取代的羟吲哚与N -Boc-亚胺的手性Ca催化的不对称加成反应得到带有相邻的季和叔手性中心的3-四取代的羟吲哚衍生物，这是生物活性的关键结构。普遍存在且无毒的Ca催化剂（1-10 mol％）在该反应中效果很好，并且已经获得了具有宽底物范围的产品的高收率（高达99％）和选择性（高达99％ee）。还讨论了手性Ca催化剂和中间Ca烯酸酯的结构。
• Cinchonidinium acetate as a convenient catalyst for the asymmetric synthesis of cis-stilbenediamines
  作者：Ryan R. Walvoord、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.105

  日期：2015.6

  Inexpensive and readily available cinchonidinium acetate is an effective catalyst for the syn-selective aza-Henry reaction of arylnitromethanes and aryl imines. The resulting masked cis-stilbenediamine products are produced in excellent diastereoselectivity and good enantioselectivity, and enantiopure material can be achieved via recrystallization. The features of the cinchona catalyst needed for selectivity

  廉价且容易获得的辛可尼丁乙酸盐是芳基硝基甲烷和芳基亚胺的顺式选择性氮杂亨利反应的有效催化剂。所得掩蔽顺式二苯乙烯二胺产品具有优异的非对映选择性和良好的对映选择性，并且可以通过重结晶获得对映体纯材料。讨论了选择性所需的金鸡纳催化剂的特征，特别强调了动力学控制的顺式产物的形成，而没有高酸性α-硝基立构中心的差向异构化。
• Asymmetric additions of thioglycolates and N-Boc aldimines catalyzed by a bifunctional tertiary-amine squaramide
  作者：Bo-Xu Feng、Bin Wang、Xin Li

  DOI：10.1039/c6ob01645f

  日期：——

  A highly enantioselective asymmetric addition reaction of thioglycolates and N-Boc aldimines was promoted by a bifunctional tertiary-amine squaramide catalyst. As a result, a number of chiral N,S-acetal derivatives were efficiently synthesized with good enantioselectivities.

  双官能叔胺方酰胺催化剂促进了巯基乙酸盐与N -Boc Aldimines的高度对映选择性的不对称加成反应。结果，以良好的对映选择性有效地合成了许多手性N，S-缩醛衍生物。
• Chiral Calcium Iodide for Asymmetric Mannich-type Reactions of Malonates with Imines Providing β-Aminocarbonyl Compounds
  作者：Tetsu Tsubogo、Shota Shimizu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300102

  日期：2013.5

  catalytic asymmetric Mannich‐type reactions of malonates with both N‐Boc‐protected aromatic and aliphatic imines, and resulted in moderate to high yields with high enantioselectivities. To the best of our knowledge, this is the first example of highly enantioselective metal‐catalyzed asymmetric Mannich‐type reactions of malonates with N‐Boc‐protected aliphatic imines. The Mannich adduct was successfully

  开箱即用：我们从CaI 2开发了一种新型手性碘化钙催化剂，并开发了一种在湿气和氧气下均稳定的pybox。该催化剂可用于丙二酸酯与N -Boc保护的芳族和脂族亚胺的催化不对称曼尼希型反应，可产生中等到高收率，并具有高对映选择性。据我们所知，这是丙二酸酯与N -Boc保护的脂族亚胺的高对映选择性金属催化的不对称曼尼希型反应的第一个例子。曼尼希加合物已成功转化为α-羟基β-氨基酸衍生物。我们还显示了具有丙二酸酯的手性Ca络合物的独特结构。
• Organocatalytic Asymmetric Mannich Reaction of Dihydro-3-carboalkoxy-2-quinolones with Preformed<i>N</i>-Boc Imines
  作者：Soumendranath Mukhopadhyay、Subhas Chandra Pan

  DOI：10.1002/ejoc.201900156

  日期：2019.4.24

  An organocatalytic enantioselective Mannich reaction between dihydro‐3‐carboalkoxy‐2‐quinolones and preformed N‐Boc imines has been developed. Quinine derived thiourea catalyst was found to be effective to provide the desired products in good yields and with good enantioselectivities.

  已开发出二氢-3-羰基烷氧基-2-喹诺酮与预先形成的N - Boc亚胺之间的有机催化对映选择性曼尼希反应。发现奎宁衍生的硫脲催化剂可有效地以高收率和良好的对映选择性提供所需的产物。