(S)-3,3'-bis(chloromethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-3,3'-bis(chloromethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: 3-(Chloromethyl)-1-[3-(chloromethyl)-2-(methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]-2-(methoxymethoxy)naphthalene；3-(chloromethyl)-1-[3-(chloromethyl)-2-(methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]-2-(methoxymethoxy)naphthalene
• 化学式: C₂₆H₂₄Cl₂O₄
• 分子量: 471.38
• InChiKey: IJIFKZVCDIDSDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3,3'-bis(chloromethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl 在 甲醇 、 potassium fluoride 、 copper(l) iodide 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (S)-3,3'-dipropargyl-2,2'-dimethoxymethoxy-1,1'-dinaphthyl
  参考文献：
  名称：

  A novel BINOL-based cyclophane via click chemistry: synthesis and its applications for sensing silver ions

  摘要：

  A novel BINOL-based cyclophane 1 incorporating two triazole moieties was synthesized via click chemistry and characterized. Among the metal ions screened, only Ag+ was found to have the ability to quench the fluorescence of 1 in methanol solution. The 1:1 binding mode of 1-Ag+ was confirmed. The competitive experiment showed that compound 1 can be used as a specific fluorescent sensor for Ag+ over a wide range of competing cations. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.07.050
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,2′-bis(methoxymethoxy)-[1,1′-binaphthalene]-3,3′-dicarbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-3,3'-bis(chloromethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  硫醇盐配位铁卟啉及其双氧加合物的合成和表征作为细胞色素 P450 活性中心的模型：氢键与结合双氧的直接证据

  摘要：

  两种新型细胞色素 P450 模型，其中有链烷硫醇轴向配体和分子腔内的羟基，被设计和合成为功能 O(2) 绑定系统。被称为“双冠”卟啉的超结构卟啉被用作模型复合物的通用框架。这种卟啉在两侧带有四个联萘桥，并形成两个被庞大芳香环包围的口袋。硫苄氧基和巯基乙酸酯部分含有显示各种给电子能力和体积的链烷硫醇酯基团，它们与双冠卟啉共价连接以产生硫醇盐配位的血红素、TCP-TB 和 TCP-TG（双冠卟啉与硫代苄氧基和巯基乙酸酯基团），分别。两种铁配合物在空气下的常规实验操作中都表现出高稳定性，并通过 MS、UV/vis、ESR 光谱和 CV 进行表征。ESR 光谱表现出低自旋信号（TCP-TB：g = 2.334、2.210、1.959；TCP-TG：g = 2.313、2.209、1.966）。TCP-TB 在 CH(3)CN 中的循环伏安图给出了一个准可逆波，对应于 Fe(III)/Fe(II) 氧化还原对：E(p)()(/2)

  DOI：

  10.1021/ja003430y

文献信息

• Highly enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by a Lewis acid–Lewis base bifunctional catalyst
  作者：Yoshitaka Hamashima、Daisuke Sawada、Hiroyuki Nogami、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01039-5

  日期：2001.1

  A new bifunctional asymmetric catalyst containing a Lewis acid and a Lewis base (1) was developed and applied to the catalytic asymmetric cyanosilylation of aldehydes. The products were obtained generally with excellent enantiomeric excess. The experiments using the control catalyst (5) and the catalyst containing more electron-rich phosphine oxide (6) suggest that the catalyst 1 should promote the

  开发了一种新型的含路易斯酸和路易斯碱的双功能不对称催化剂（1），并将其用于醛的催化不对称氰基硅烷化反应。通常获得的产物具有优异的对映体过量。使用对照催化剂（5）和含更多电子富集的氧化膦的催化剂（6）进行的实验表明，催化剂1应通过铝的醛的双重活化和氧化膦的TMCSN的双重活化来促进反应。该反应是可行的，并应用于埃坡霉素A的催化不对称全合成。
• Formation and Characterization of Carbon Monoxide Adducts of Iron “Twin Coronet” Porphyrins. Extremely Low CO Affinity and a Strong Negative Polar Effect on Bound CO
  作者：Mikiya Matsu-ura、Fumito Tani、Yoshinori Naruta

  DOI：10.1021/ja011963g

  日期：2002.3.1

  The carbon monoxide (CO) adducts of iron "twin coronet" porphyrins (TCPs) are characterized by UV-vis, resonance Raman (RR), IR, and 13C NMR spectroscopies. A superstructured porphyrin, designated as TCP, was used as a common framework for the four different types of iron complexes. TCP bears two binaphthalene bridges on each side and creates two hydrophobic pockets surrounded by the bulky aromatic

  铁“双冠”卟啉 (TCP) 的一氧化碳 (CO) 加合物的特征在于紫外-可见光、共振拉曼 (RR)、红外和 13 C 核磁共振光谱。称为 TCP 的超结构卟啉被用作四种不同类型铁配合物的通用框架。TCP 在每侧带有两个联萘桥，并形成两个被大芳环包围的疏水口袋。在 CO 结合腔中，羟基朝向血红素上方的中心。研究的铁配合物如下：TCP（没有共价连接的轴向配体）、TCP-PY（有一个连接的吡啶配体）以及 TCP-TB 和 TCP-TG（两者都有一个连接的硫醇盐配体） . 这些配合物被合成为三价铁形式，并通过各种光谱方法进行鉴定。TCP-CO 和 TCP-PY-CO 的紫外可见光谱分别在 432、546 和 428、541 nm 处表现出 lambda(max)。另一方面，TCP-TB 和 TCP-TG 的 CO 加合物显示出硫醇盐连接的铁 (II) 卟啉-CO 复合物的典型高卟啉光谱。在 RR 光谱中，在
• Catalytic Enantioselective Reissert-Type Reaction:  Development and Application to the Synthesis of a Potent NMDA Receptor Antagonist (−)-L-689,560 Using a Solid-Supported Catalyst
  作者：Masahiro Takamura、Ken Funabashi、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja010654n

  日期：2001.7.1

  indicated that the reaction should proceed via the rate-determining acyl quinolinium formation, followed by the attack of a cyanide. The catalyst does not facilitate the first rate-determining step; however, it strongly facilitates the second cyanation step. The reaction was successfully applied to an efficient catalytic asymmetric synthesis of a potent NMDA receptor antagonist (-)-L-689,560. A key

  描述了第一个催化对映选择性 Reissert 型反应的全部细节。使用路易斯酸-路易斯碱双功能催化剂 5 或 6（9 mol%），以 57% 至 99% 的收率获得 Reissert 产品，ee 为 54% 至 96%。富电子喹啉比缺电子底物产生更好的产率和对映选择性。动力学研究表明，反应应该通过决定速率的酰基喹啉的形成进行，然后是氰化物的攻击。催化剂不利于第一定速步骤；然而，它极大地促进了第二个氰化步骤。该反应已成功应用于有效的 NMDA 受体拮抗剂 (-)-L-689,560 的有效催化不对称合成。一个关键步骤是使用来自喹啉 1f 的 Reissert 型反应的一锅法，然后立体选择性还原所得的烯胺 2f。该步骤得到关键中间体20，收率为91%，ee为93%，使用1mol%的6。经过10次操作（包括重结晶），得到对映体纯的目标化合物，总收率为47%。此外，将 6 固定在 JandaJEL 上，所得固体负载催化剂
• Self-assembly from metal–organic vesicles to globular networks: metallogel-mediated phenylation of indole with phenyl boronic acid
  作者：Li Yang、Liang Luo、Shuai Zhang、Xiaoyu Su、Jingbo Lan、Chi-Tien Chen、Jingsong You

  DOI：10.1039/c0cc00112k

  日期：——

  Self-assembly of the conformationally flexible bismethylimidazolyl ligands with Pd(OAc)2 is described. Depending on whether the ligands provide the hydrogen bonding donor, a switching of metal–organic vesicles to globular networks gelating solvents is achieved. The metallogels exhibit catalytic activity for the cross-coupling of indole with phenyl boronic acid.

  描述了构象灵活的双甲基咪唑配体与Pd(OAc)2的自组装。根据配体是否提供氢键供体，实现了金属有机囊泡向球状网络凝胶溶剂的转变。这些金属凝胶在吲哚与苯硼酸的交叉耦合反应中表现出催化活性。
• Synthesis and characterization of a new prostaglandin H synthase model
  作者：Jakkidi J. Reddy、Takehiro Ohta、Yoshinori Naruta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.145

  日期：2009.7

  sequential reactions to give PGH2 as a final product. Here, we report the synthesis of a new PGHS model, which has two binaphthol bridges in one side of an iron porphyrin. Its substrate reaction site is more flexible and accordingly less hindered than the previous four binaphthol-bridged twin-coronet-type models (FeTCP). The present model is expected to accept higher olefins, which can reach the intermediate

  前列腺素H合酶（PGHSs）是含血红素的酶，其直接添加两个O 2由1,4-二烯部分的H-原子抽象的开始和通过连续反应分子成花生四烯酸（AA），得到PGH 2作为完成品。在这里，我们报告了一种新的PGHS模型的合成，该模型在铁卟啉的一侧具有两个联萘酚桥。它的底物反应位点比之前的四个联萘酚桥联的双皇冠型模型（FeTCP）更灵活，因此受阻也更少。期望本模型接受高级烯烃，该高级烯烃可以到达该配合物中的中间苯氧基自由基和铁。处理后的铁络合物与米CPBA在−50°C下成功地定量生成了相应的萘氧基自由基，其特征是萘氧基自由基在385和485 nm处的特征吸收度增加，并且其ESR信号增强，并通过加入N，N-二甲基苯胺作为有效的还原剂。