(4-bromo-7-isopropyliminocyclohepta-1,3,5-trienyl)isopropylamine | 1036763-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (4-bromo-7-isopropyliminocyclohepta-1,3,5-trienyl)isopropylamine
• 英文别名: 4-bromo-N-propan-2-yl-7-propan-2-yliminocyclohepta-1,3,5-trien-1-amine
• CAS: 1036763-14-0
• 化学式: C₁₃H₁₉BrN₂
• 分子量: 283.211
• InChiKey: WLERHQPCFJALCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-bromo-7-isopropyliminocyclohepta-1,3,5-trienyl)isopropylamine 在 sodium nitrite 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 168.0h， 以42%的产率得到isopropyl-(7-isopropylimino-4-nitrocyclohepta-1,3,5-trienyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Aminotroponiminates：NO2 官能团对配位、异构化和骨架取代的影响

  摘要：

  Aminotroponiminate (ATI) 配体是一类多功能的具有氧化还原活性和潜在协同作用的配体，具有丰富的配位化学，因此在合成和催化中具有广泛的应用。虽然已经详细研究了这些配体的骨架取代，但很少研究吸电子基团对 ATI 的配位化学和反应性的影响。我们在此报告了 ATI 配体的 Li、Na 和 K 盐，骨架中具有硝基取代基。结果表明，NO 2基团对这些复合物的配位化学有积极贡献，有效地与作为配位位点的 N,N 结合口袋竞争。这导致了前所未有的E / ZATI 亚氨基的异构化并最终分离出第一个“裸”（即没有与金属原子定向键合的）ATI 阴离子。钠 ATI 与银 (I) 和三苯甲基鎓盐的反应产生了第一个 N,N 配位的银 ATI 配合物和前所未有的骨架取代反应。在这项工作中应用的分析技术包括多核 (VT-) NMR 光谱、单晶 X 射线衍射分析和 DFT 计算。

  DOI：

  10.1002/chem.202102324
• 作为产物：
  描述：

  1-isopropylamino-7-isopropylimino-1,3,5-cycloheptatriene 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到(4-bromo-7-isopropyliminocyclohepta-1,3,5-trienyl)isopropylamine
  参考文献：
  名称：

  功能化的氨基苯甲酸锌配合物作为烯烃分子内加氢胺化的催化剂

  摘要：

  取代的氨基troponimines {R-ATI（i Pr）2 } H（R = Br，I，PhN 2，NO 2，PhS，PhSe，PhTe，3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 S，PhS（ O）），制备在5-位带有不同官能团的化合物。这些化合物与ZnMe 2在甲苯中的0°C反应生成相应的甲基锌络合物[{R-ATI（i Pr）2} ZnMe]高产。通过单晶X射线衍射分析建立了四个所选实例的固态结构。在所有化合物中，锌原子均以三角平面的方式配位。研究了所有络合物作为未活化烯烃分子内加氢胺化反应的催化剂。吸电子基团在5位上的连接（例如硝基或亚砜）降低了相应锌催化剂的活性。相反，在配体主链上的供体取代基例如硫醚部分增加了螯合物的稳定性，并且还使锌原子更具反应性。另一方面，该5-溴化合物在所用的催化条件下非常不稳定。合成了2 } H及其相应的锌配合物[{PhS-ATI（Cy）2 } ZnMe]。

  DOI：

  10.1021/om901012f

文献信息

• Electronic modification of an aminotroponiminate zinc complex leading to an increased reactivity in the hydroamination of alkenes
  作者：Maximilian Dochnahl、Karolin Löhnwitz、Jens-Wolfgang Pissarek、Peter W. Roesky、Siegfried Blechert

  DOI：10.1039/b719120k

  日期：——

  The electronically modified zinc complex 5-phenylsulfanyl-N-isopropyl-2-(isopropylamino)troponiminate zinc methyl, [PhS-ATI(iPr)2}ZnMe], was synthesized. It showed an increased reactivity in the intramolecular hydroamination reaction of non-activated alkenes compared to a previously-reported, non-substituted complex.

  合成了电子改性的锌络合物5-苯基硫烷基-N-异丙基-2-（异丙基氨基）对苯二酸甲基锌，[PhS-ATI（i Pr）2 } ZnMe]。在未活化的分子内加氢胺化反应中显示出增加的反应性烯烃 与以前报告的未取代的复合物相比。
• Aminotroponiminates: Impact of the NO ₂ Functional Group on Coordination, Isomerisation, and Backbone Substitution
  作者：Anna Hanft、Dennis Rottschäfer、Nele Wieprecht、Felix Geist、Krzysztof Radacki、Crispin Lichtenberg

  DOI：10.1002/chem.202102324

  日期：2021.10.13

  Aminotroponiminate (ATI) ligands are a versatile class of redox-active and potentially cooperative ligands with a rich coordination chemistry that have consequently found a wide range of applications in synthesis and catalysis. While backbone substitution of these ligands has been investigated in some detail, the impact of electron-withdrawing groups on the coordination chemistry and reactivity of

  Aminotroponiminate (ATI) 配体是一类多功能的具有氧化还原活性和潜在协同作用的配体，具有丰富的配位化学，因此在合成和催化中具有广泛的应用。虽然已经详细研究了这些配体的骨架取代，但很少研究吸电子基团对 ATI 的配位化学和反应性的影响。我们在此报告了 ATI 配体的 Li、Na 和 K 盐，骨架中具有硝基取代基。结果表明，NO 2基团对这些复合物的配位化学有积极贡献，有效地与作为配位位点的 N,N 结合口袋竞争。这导致了前所未有的E / ZATI 亚氨基的异构化并最终分离出第一个“裸”（即没有与金属原子定向键合的）ATI 阴离子。钠 ATI 与银 (I) 和三苯甲基鎓盐的反应产生了第一个 N,N 配位的银 ATI 配合物和前所未有的骨架取代反应。在这项工作中应用的分析技术包括多核 (VT-) NMR 光谱、单晶 X 射线衍射分析和 DFT 计算。
• Functionalized Aminotroponiminate Zinc Complexes as Catalysts for the Intramolecular Hydroamination of Alkenes
  作者：Maximilian Dochnahl、Karolin Löhnwitz、Anja Lühl、Jens-Wolfgang Pissarek、Mustafa Biyikal、Peter W. Roesky、Siegfried Blechert

  DOI：10.1021/om901012f

  日期：2010.6.28

  compounds with ZnMe2 in toluene at 0 °C delivered the corresponding methyl zinc complexes [R-ATI(iPr)2}ZnMe] in high yields. The solid state structures of four selected examples were established via single-crystal X-ray diffraction analysis. In all compounds the zinc atoms are coordinated in a trigonal-planar fashion. All complexes were investigated as catalysts in the intramolecular hydroamination of

  取代的氨基troponimines R-ATI（i Pr）2 } H（R = Br，I，PhN 2，NO 2，PhS，PhSe，PhTe，3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 S，PhS（ O）），制备在5-位带有不同官能团的化合物。这些化合物与ZnMe 2在甲苯中的0°C反应生成相应的甲基锌络合物[R-ATI（i Pr）2} ZnMe]高产。通过单晶X射线衍射分析建立了四个所选实例的固态结构。在所有化合物中，锌原子均以三角平面的方式配位。研究了所有络合物作为未活化烯烃分子内加氢胺化反应的催化剂。吸电子基团在5位上的连接（例如硝基或亚砜）降低了相应锌催化剂的活性。相反，在配体主链上的供体取代基例如硫醚部分增加了螯合物的稳定性，并且还使锌原子更具反应性。另一方面，该5-溴化合物在所用的催化条件下非常不稳定。合成了2 } H及其相应的锌配合物[PhS-ATI（Cy）2 } ZnMe]。