膦酸,(2,2-二甲基-1-羰基丙基)-,二乙基酯 | 1489-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 膦酸,(2,2-二甲基-1-羰基丙基)-,二乙基酯
• 英文名称: diethyl pivaloylphosphonate
• 英文别名: Trimethylacetylphosphonsaeurediethylester；Diaethyl-trimethylacetyl-phosphonat；Pivaloylphosphonsaeurediethylester；Diethyl-trimethylacetophosphat；Phosphonic acid, (2,2-dimethyl-1-oxopropyl)-, diethyl ester；1-diethoxyphosphoryl-2,2-dimethylpropan-1-one
• CAS: 1489-89-0
• 化学式: C₉H₁₉O₄P
• 分子量: 222.221
• InChiKey: RPMLFEYJLCDKFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  膦酸,(2,2-二甲基-1-羰基丙基)-,二乙基酯 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到2,2-二甲基丙酰肼
  参考文献：
  名称：

  Akacha, Azaiez Ben; Barkallah, Salim; Baccar, Belgacem, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 69, # 12, p. 163 - 166

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 膦酸,(2,2-二甲基-1-羰基丙基)-,二乙基酯
  参考文献：
  名称：

  取代的α-羰基亚膦酸酯及其衍生物的合成和反应性

  摘要：

  提出了从可用的三价磷酸衍生物开始合成含有羰基的官能化有机磷化合物以及与磷相连的二或三烷氧基甲基片段及其衍生物的简便方法，并提出了新的官能化有机磷化合物的一些性质被提出。因此，研究了（二烷氧基甲基）亚膦酸酯及其类似物的烷基化和酰化反应。发现这些化合物的 Arbuzov 重排伴随着磷 - 碳键断裂，具有独特的三配位磷保留。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:352–372, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21024

  DOI：

  10.1002/hc.21024

文献信息

• Non-hydrolysable analogues of inorganic pyrophosphate as inhibitors of hepatitis C virus RNA-dependent RNA-polymerase
  作者：D. V. Yanvarev、A. N. Korovina、N. N. Usanov、S. N. Kochetkov

  DOI：10.1134/s1068162012020124

  日期：2012.3

  Inorganic pyrophosphate (PPi) is the product of the polymerization reaction catalyzed by DNA- and RNA-polymerases. A number of novel non-hydrolsable PPi analogues was synthesized; some of them inhibited the polymerization reaction catalyzed by hepatitis C virus RNA-dependent RNA-polymerase (NS5B). A new pharmacophore based on a non-hydrolysable methylenediphosphonate backbone has been developed. The

  无机焦磷酸盐 (PPi) 是由 DNA 和 RNA 聚合酶催化的聚合反应产物。合成了许多新型的不可水解的 PPi 类似物；其中一些抑制了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性 RNA 聚合酶 (NS5B) 催化的聚合反应。已开发出基于不可水解的亚甲基二膦酸酯骨架的新药效团。介绍了 12 种双膦酸盐的构效关系分析，并说明了对 NS5B 聚合酶活性抑制至关重要的结构特征。
• 31P Hyperfine interaction in a new type of phosphorus-containing iminoxy free radicals. An ESR study
  作者：Zdzislaw Siatecki、Piotr J. Chmielewski、Adam Jezierski

  DOI：10.1002/mrc.1260300213

  日期：1992.2

  Iminoxy radicals of a new type, having the general formula RC(NO˙)P(O)(OEt)2, were synthesized and characterized by means of ESR spectroscopy. The presence of two isomers due to the different position of the CNO˙ fragment with respect to the R substituent and the P atom, and the relative stability of the isomers, was established. The influence of the R substituent on the relative population of the

  合成了一种具有通式RC(NO·)P(O)(OEt)2的新型亚胺氧基自由基，并通过ESR光谱对其进行了表征。由于 CNO• 片段相对于 R 取代基和 P 原子的不同位置，两种异构体的存在以及异构体的相对稳定性已被确定。发现了 R 取代基对异构体相对数量的影响。异构体的氮超精细常数相差约 10%，而含量较少的异构体的磷超精细常数约为 6 倍，达到 60 G。发现该超精细常数的值与 Dimroth 之间存在线性相关性–Reichardt ET(30) 溶剂参数。
• Studies on Organophosphorus Compounds; 99: A Novel Stereoselective Synthesis of Dialkyl (Z)-1-Alkyl-2-ethoxycarbonyl-2-formylaminoeth-1-enylphosphonates
  作者：Weisheng Huang、Yixin Zhang、Chengye Yuan

  DOI：10.1055/s-1997-1164

  日期：1997.2

  Cu2O-Catalyzed reaction of ethyl isocyanoacetate with dialkyl 1-oxoalkylphosphonates afforded predominantly dialkyl (Z)-1-alkyl-2-ethoxycarbonyl-2-formylaminoeth-1-enylphosphonates.

  Cu2O催化的乙基异氰基乙酸酯与双烷基1-氧代烷基膦酸酯的反应主要生成双烷基(Z)-1-烷基-2-乙氧羰基-2-氨基乙烯基膦酸酯。
• Sigmatropic isomerizations in azaallyl systems: XXI. Alkanimidoylphosphonates and their prototropic and phosphorotropic isomers
  作者：P. P. Onys’ko、T. V. Kim、E. I. Kiseleva、A. D. Sinitsa

  DOI：10.1007/s11176-005-0110-8

  日期：2004.12

  Synthetic procedures for alkanimidoylphosphoryl derivatives with α-hydrogen atoms in the N-alkyl radical are developed. Data on the effect of substituents at the carbon and phosphorus atoms on the facility of prototropic transitions in the C=N-C triad are summarized. The most facile proton transfer occurs in the N-benzyl derivatives, and the prototropic isomer is the more stable, the stronger the electron-acceptor power of the substituent at the sp 3-carbon atom of the azaallyl triad. The proton transfer in N-(α-phenethyl)-trifluoroacetimidoylphosphonates proceeds selectively, which allows preparation of enantiomerically enriched derivatives of α-aminotrifluoroethylphosphonic acid. A specific effect of substituents at the phosphorus atom on the prototropism attendant on phosphorylation of imidoyl chlorides is demonstrated.

  开发了含有α-氢原子的N-烷基自由基的烷基脲膦酰基衍生物的合成方法。总结了碳原子和磷原子上的取代基对C=N-C三元组中质子转移便利性的影响数据。在N-苄基衍生物中，质子转移最为容易，随着位于氮杂烯三元组的sp³碳原子上的取代基的电子受体能力增强，质子异构体愈加稳定。在N-(α-苯乙基)-三氟乙酰基脲膦酸酯中，质子转移选择性进行，这使得能够制备富含对映体的α-氨基三氟乙基膦酸的衍生物。证实了磷原子上取代基对氯脲酰化反应中伴随的质子转移的特定影响。
• Generation of Acyl Anion Equivalents from Acylphosphonates via Phosphonate−Phosphate Rearrangement:  A Highly Practical Method for Cross-Benzoin Reaction
  作者：Ayhan S. Demir、Ömer Reis、A. Çiǧdem İǧdir、İlker Esiringü、Serkan Eymur

  DOI：10.1021/jo051811u

  日期：2005.12.1

  Acylphosphonates are potent acyl anion precursors that generate acyl anion equivalents under the promotion of cyanide anion via phosphonate−phosphate rearrangement. These anions readily react with aldehydes to provide cross-benzoin products. In this way it is possible to synthesize a variety of aromatic−aromatic, aromatic−aliphatic, and aliphatic−aromatic benzoins. Moreover the reaction of benzoylphosphonate

  酰基膦酸酯是有效的酰基阴离子前体，可通过膦酸酯-磷酸重排在氰化物阴离子的促进下生成酰基阴离子当量。这些阴离子容易与醛反应以提供交叉安息香产物。通过这种方式，可以合成各种芳族-芳族，芳族-脂族和脂族-芳族苯偶姻。此外，苯甲酰基膦酸酯与强力亲电子试剂2,2,2-三氟苯乙酮的反应以高收率提供了相应的醛-酮偶联产物。