((+)-(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thia-tetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-en-12-yl)methanol | 197383-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: ((+)-(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thia-tetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-en-12-yl)methanol
• 英文别名: [(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thiatetracyclo[6.3.1.11,4.05,12]tridec-2-en-12-yl]methanol
• CAS: 197383-04-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄S
• 分子量: 256.323
• InChiKey: GWZJJOFHAHPOPL-DOUOGLJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((+)-(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thia-tetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-en-12-yl)methanol 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到((+)-(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thiatetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-12-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过顺序环氧己吡喃糖苷环收缩-分子内Diels-Alder反应合成多环含氧硼烷。

  摘要：

  在沸腾的甲苯中，用LiBr / TMU对2,3,3-脱水-6-脱氧-6-（糠硫基）-α-D-吡喃果糖苷进行环收缩，可得到相应的α，β-不饱和呋喃硅醛1和少量的相应的氧杂降冰片烯Diels-Alder加合物2。缓慢将庚烷和Et（3）N的混合物泵送通过包含1和2的SiO（2）色谱柱，使比率强烈地移向2。产物用EtOAc / EtOH和EtOH洗脱。色谱分离得到纯2和1，产率分别为79％和15％。使化合物2进行多种氧化和还原，从而得到氧杂硼烷烷4-15。结构是通过2D（1）H和（13）C NMR技术以及化合物5的单晶X射线研究确定的。

  DOI：

  10.1021/jo970667c
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thiatetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-ene-12-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以86%的产率得到((+)-(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thia-tetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-en-12-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过顺序环氧己吡喃糖苷环收缩-分子内Diels-Alder反应合成多环含氧硼烷。

  摘要：

  在沸腾的甲苯中，用LiBr / TMU对2,3,3-脱水-6-脱氧-6-（糠硫基）-α-D-吡喃果糖苷进行环收缩，可得到相应的α，β-不饱和呋喃硅醛1和少量的相应的氧杂降冰片烯Diels-Alder加合物2。缓慢将庚烷和Et（3）N的混合物泵送通过包含1和2的SiO（2）色谱柱，使比率强烈地移向2。产物用EtOAc / EtOH和EtOH洗脱。色谱分离得到纯2和1，产率分别为79％和15％。使化合物2进行多种氧化和还原，从而得到氧杂硼烷烷4-15。结构是通过2D（1）H和（13）C NMR技术以及化合物5的单晶X射线研究确定的。

  DOI：

  10.1021/jo970667c

文献信息

• Regioselective Reductive Heck Arylation of a Rigid Tetracyclic Oxanorbornene Scaffold
  作者：Andreas Wållberg、Göran Magnusson

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00777-8

  日期：2000.10

  Reductive Heck arylation of the tetracyclic oxanorbornene (1) was found to proceed with complete regioselectivity. A number of aryl iodides were investigated, all giving the same selectivity. Modifications within the scaffold were also tested, giving a 84:16 ratio of regioisomers in the worst case. The regioselectivity is probably due to steric factors.

  发现四环氧杂降冰片烯（1）的还原性Heck芳基化反应具有完全的区域选择性。研究了许多芳基碘化物，它们均具有相同的选择性。还测试了支架内的修饰，在最坏的情况下区域异构体的比例为84:16。区域选择性可能是由于空间因素。
• Synthesis of Polycyclic Oxanorbornanes via a Sequential Epoxyhexopyranoside Ring Contraction−Intramolecular Diels−Alder Reaction
  作者：Fritiof Pontén、Göran Magnusson

  DOI：10.1021/jo970667c

  日期：1997.11.1

  Ring contraction of methyl 2,3-anhydro-6-deoxy-6-(furfurylthio)-alpha-D-allopyranoside with LiBr/TMU in boiling toluene gave the corresponding alpha,beta-unsaturated furanosidic aldehyde 1 together with a small amount of the corresponding oxanorbornene Diels-Alder adduct 2. Pumping a mixture of heptane and Et(3)N slowly through a SiO(2) column containing 1 and 2 shifted the ratio strongly toward 2

  在沸腾的甲苯中，用LiBr / TMU对2,3,3-脱水-6-脱氧-6-（糠硫基）-α-D-吡喃果糖苷进行环收缩，可得到相应的α，β-不饱和呋喃硅醛1和少量的相应的氧杂降冰片烯Diels-Alder加合物2。缓慢将庚烷和Et（3）N的混合物泵送通过包含1和2的SiO（2）色谱柱，使比率强烈地移向2。产物用EtOAc / EtOH和EtOH洗脱。色谱分离得到纯2和1，产率分别为79％和15％。使化合物2进行多种氧化和还原，从而得到氧杂硼烷烷4-15。结构是通过2D（1）H和（13）C NMR技术以及化合物5的单晶X射线研究确定的。