(2R,3R,4S,5S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-hydroxy-3,5-dimethyl-cyclohexanone | 556051-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-hydroxy-3,5-dimethyl-cyclohexanone
• CAS: 556051-32-2
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: WLYOFJIHDWOLSN-YGNMPJRFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲氧基-三氟甲基苯 、 (2R,3R,4S,5S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-hydroxy-3,5-dimethyl-cyclohexanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用非维蒂希和去对称化策略对巴非霉素A1的C1-C11片段进行对映选择性合成。

  摘要：

  合成了bafilomycin A（1）的C1-C11片段33。从4-氧肟酸酯13分六个步骤制备中间体酮16。先用Koga手性碱对该酮进行不对称化，然后用TMCCl淬灭，提供具有优异对映选择性的甲硅烷基烯醇醚17。进一步精制得到C5-C11醛24，其与砜3偶联以非常好的收率得到内酯25。随后的还原消除产生具有13：1选择性的E-三取代的C4-C5烯烃。然后通过消除甲醇来建立EC 2 -C 3双键，并且在几次官能团处理和Negishi甲基锆化之后，获得化合物33。

  DOI：

  10.1021/jo034018e
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 8-hydroxy-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-7-carboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 (R,R)-(+)-双(Alpha-甲基苄基)胺盐酸盐 、 叔丁基锂 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 (2R,3R,4S,5S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-hydroxy-3,5-dimethyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  使用非维蒂希和去对称化策略对巴非霉素A1的C1-C11片段进行对映选择性合成。

  摘要：

  合成了bafilomycin A（1）的C1-C11片段33。从4-氧肟酸酯13分六个步骤制备中间体酮16。先用Koga手性碱对该酮进行不对称化，然后用TMCCl淬灭，提供具有优异对映选择性的甲硅烷基烯醇醚17。进一步精制得到C5-C11醛24，其与砜3偶联以非常好的收率得到内酯25。随后的还原消除产生具有13：1选择性的E-三取代的C4-C5烯烃。然后通过消除甲醇来建立EC 2 -C 3双键，并且在几次官能团处理和Negishi甲基锆化之后，获得化合物33。

  DOI：

  10.1021/jo034018e

文献信息

• Enantioselective Synthesis of the C1−C11 Fragment of Bafilomycin A₁ Using Non-Wittig and Desymmetrization Strategies
  作者：Jean-Christophe Poupon、Emmanuel Demont、Joëlle Prunet、Jean-Pierre Férézou

  DOI：10.1021/jo034018e

  日期：2003.6.1

  excellent enantioselectivity. Further elaboration led to C5-C11 aldehyde 24, which was coupled with sulfone 3 to give lactone 25 in very good yield. The subsequent reductive elimination created the E-trisubstituted C4-C5 olefin with a 13:1 selectivity. The E C2-C3 double bond was then installed by methanol elimination, and compound 33 was obtained after a few functional group manipulations and a Negishi

  合成了bafilomycin A（1）的C1-C11片段33。从4-氧肟酸酯13分六个步骤制备中间体酮16。先用Koga手性碱对该酮进行不对称化，然后用TMCCl淬灭，提供具有优异对映选择性的甲硅烷基烯醇醚17。进一步精制得到C5-C11醛24，其与砜3偶联以非常好的收率得到内酯25。随后的还原消除产生具有13：1选择性的E-三取代的C4-C5烯烃。然后通过消除甲醇来建立EC 2 -C 3双键，并且在几次官能团处理和Negishi甲基锆化之后，获得化合物33。