(2S,5S)-2-[(2E,3R)-5-bromo-3-methyl-1,5-hexadienyl]-5-[(3-tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl]tetrahydrofuran | 1073828-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,5S)-2-[(2E,3R)-5-bromo-3-methyl-1,5-hexadienyl]-5-[(3-tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl]tetrahydrofuran
• 英文别名: (2S,5S)-5-[(2E,3R)-5-bromo-3-methyl-1,5-hexadienyl]-2-(3-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl)oxolane；3-[(2S,5S)-5-[(1E,3R)-5-bromo-3-methylhexa-1,5-dienyl]oxolan-2-yl]propoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 1073828-69-9
• 化学式: C₃₀H₄₁BrO₂Si
• 分子量: 541.644
• InChiKey: UVYLOQBHELUZFK-CMBHRIOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.38
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-2-[(2E,3R)-5-bromo-3-methyl-1,5-hexadienyl]-5-[(3-tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl]tetrahydrofuran 在 甲基磺酰胺 、 对甲苯磺酸 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (2S,5S)-5-((1R,2R,3R)-5-bromo-1,2-dihydroxy-1,2-O-((RS)-4-methoxyphenylmethylene)-3-methyl-5-hexenyl)-2-(3-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl)oxolane
  参考文献：
  名称：

  苯环戊内酯E的正式全合成

  摘要：

  据报道，细胞毒性大环内酯类两性霉素E的正式全合成。战略步骤是三个Julia–Kocienski反应（J–K），用于形成C5–C6，C9–C10和C17–C18双键，Suzuki-Molander C21–C22键形成反应以及Kita– Trost大内酯化。两个二烯系和C2（烯丙基次甲基，α到羧基的α）的立体中心和C17-OH和C18-OH的保护基的“不稳定性”提出了艰巨的挑战。每个Julia-Kocienski烯烃的聚合反应均经过系统优化，以提供最高的E / Z比。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01973
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(pent-4-en-1-yloxy)diphenylsilane 在 titanium(IV) isopropylate 、 草酰氯 、 C₄₆H₄₆N₂O₂ 、 C₃₂H₄₄N₂O₂ 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 165.75h， 生成 (2S,5S)-2-[(2E,3R)-5-bromo-3-methyl-1,5-hexadienyl]-5-[(3-tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl]tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  苯环戊内酯E的正式全合成

  摘要：

  据报道，细胞毒性大环内酯类两性霉素E的正式全合成。战略步骤是三个Julia–Kocienski反应（J–K），用于形成C5–C6，C9–C10和C17–C18双键，Suzuki-Molander C21–C22键形成反应以及Kita– Trost大内酯化。两个二烯系和C2（烯丙基次甲基，α到羧基的α）的立体中心和C17-OH和C18-OH的保护基的“不稳定性”提出了艰巨的挑战。每个Julia-Kocienski烯烃的聚合反应均经过系统优化，以提供最高的E / Z比。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01973

文献信息

• Synthesis of Amphidinolide E C10−C26 Fragment
  作者：Jorge Esteban、Anna M. Costa、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1021/ol801923y

  日期：2008.11.6

  The key C10-C26 fragment in a total synthesis of (-)-amphidinolide E has been prepared from an oxolane-containing C10-C17 segment (9, derived from L-glutamic acid) via a Julia-Kocienski reaction with aldehyde 3, followed by a Sharpless AD to obtain the desired diol. The C22-C26 fragment was installed by means of an efficient Suzuki-Molander coupling, with an organotrifluoroborate reagent (4, arising

  （-）-两性内酯E的全合成中关键的C10-C26片段是通过含醛环的C10-C17片段（9，衍生自L-谷氨酸）通过与醛3的Julia-Kocienski反应制备的，然后通过Sharpless AD获得所需的二醇。C22-C26片段是通过有效的Suzuki-Molander偶联与有机三氟硼酸酯试剂（4，由乙烯基硼酸酯和2-甲基-1,4-戊二烯之间的交叉复分解反应产生）安装的。