5H-二苯并[a,d]环庚烯 | 2975-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 中文名称: 5H-二苯并[a,d]环庚烯
• 英文名称: 5-methylene-dibenzo[a,d]cycloheptene
• 英文别名: 5-methylene-5H-dibenzo[a,d][7]annulene；5H-Dibenzo(a,d)cycloheptene, 5-methylene-；2-methylidenetricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,9,11,13-heptaene
• CAS: 2975-79-3
• 化学式: C₁₆H₁₂
• 分子量: 204.271
• InChiKey: CPXIITGGFGEJPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5H-二苯并[a,d]环庚烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溶剂黄146 作用下， 反应 4.0h， 以722 mg的产率得到5-(bromomethylene)-5H-dibenzo[a,d][7]annulene
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的碳转移反应合成三氟甲基化的四取代的烯。

  摘要：

  在本文中，我们报道了钯从乙烯基溴化物和三氟甲基化的重氮烷烃催化合成三氟甲基化的四取代的烯，收率良好。该反应通过将Pd（0）络合物与乙烯基溴进行氧化加成而进行。随后的碱促进的还原消除生成丙二烯。这种方法即使在克规模上，也可以在温和的反应条件下，对有价值的三氟甲基化，四取代的亚丙基提供有效的策略。丙二烯产物可用于酸催化的环化反应中，得到三氟甲基化的茚产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02638
• 作为产物：
  描述：

  5-二苯并环庚烯酮 在 三氯化铝 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5H-二苯并[a,d]环庚烯
  参考文献：
  名称：

  EPR, ENDOR and TRIPLE resonance characterization of three paramagnetic redox stages of 5-methylene-5H-dibenzo [a,d]cycloheptene

  摘要：

  通过对5-亚甲基-5H-二苯并[a,d]环庚烯1、10-氘代-5-亚甲基-5H-二苯并[a,d]环庚烯1d和5-二氘代亚甲基-5H-二苯并[a,d]环庚烯1d2在乙醚溶剂中用锂、钠、钾和铯还原得到的自由基阴离子和自由基三阴离子进行EPR、ENDOR和TRIPLE共振光谱研究。讨论了1•–和1•3–中的自旋和电荷分布，涉及HMO-McLachlan和INDO计算。最低未占据分子轨道（LUMO）和次低未占据分子轨道（NLUMO）的能量受超荷自由基三阴离子与反荷阳离子之间的强相互作用影响不同。理论预测了相对于自由基阴离子，自由基三阴离子的LUMO和NLUMO轨道顺序的变化，这与实验结果一致。通过在二氯甲烷溶液中用AICI3氧化获得的自由基阳离子1•+、1d•+和1d2•+也通过EPR、ENDOR和TRIPLE共振光谱进行了研究。实验结果也通过HMO-McLachlan和INDO方法进行了解释。

  DOI：

  10.1039/ft9949003273

文献信息

• Access to Electron-Deficient 2,2-Disubstituted Chromanes: A Highly Regioselective One-Pot Synthesis via an Inverse-Electron-Demand [4 + 2] Cycloaddition of <i>ortho</i>-Quinone Methides
  作者：Kenta Tanaka、Mami Kishimoto、Yosuke Asada、Yuta Tanaka、Yujiro Hoshino、Kiyoshi Honda

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02036

  日期：2019.11.1

  We report the one-pot synthesis of 2,2-disubstituted chromanes with electron-withdrawing substituents. This reaction provides a simple yet efficient route to a wide range of electron-deficient chromanes in high yield and excellent regioselectivity. The reaction of salicylaldehyde with 1,1-disubstituted ethylenes smoothly furnishes these electron-deficient chromanes, which can be further transformed

  我们报道了具有吸电子取代基的2，2-二取代的苯并二氢吡喃的一锅法合成。该反应提供了简单而有效的途径，以高收率和优异的区域选择性制备了多种电子不足的苯并二氢吡喃。水杨醛与1,1-二取代的乙烯的反应可平稳地提供这些电子不足的苯并二氢吡喃，可将其进一步转化为官能化的苯并二氢吡喃。例如，BW683C可以有效地由5-氯水杨醛醛和4-氯苯乙烯分两步高效合成，收率很高。因此，本反应提供了广泛的途径来获得官能化的缺电子的苯并二氢吡喃和苯并二甲基苯并因此构成了合成生物和光化学活性分子的有前途的工具。
• Visible-Light-Induced Meerwein Fluoroarylation of Styrenes
  作者：Hai-Jun Tang、Bin Zhang、Fei Xue、Chao Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01249

  日期：2021.5.21

  An unprecedented approach for assembling a broad range of 1,2-diarylethane derivatives with fluorine-containing fully substituted carbon centers was developed. The protocol features straightforward operation, proceeds under metal-free condition, and accommodates a large variety of synthetically useful functionalities. The critical aspect to the success of this novel transformation lies in using aryldiazonium

  开发了一种史无前例的方法来组装各种具有含氟完全取代碳中心的1,2-二芳基乙烷衍生物。该协议具有操作简单，在无金属条件下进行的特点，并具有多种合成上有用的功能。该新颖转化成功的关键方面在于使用芳基重氮盐作为芳基自由基祖先以及单电子受体，其优雅地实现了自由基-极性交叉流形。
• Radical Trifluoroacetylation of Alkenes Triggered by a Visible‐Light‐Promoted C–O Bond Fragmentation of Trifluoroacetic Anhydride
  作者：Kun Zhang、David Rombach、Nicolas Yannick Nötel、Gunnar Jeschke、Dmitry Katayev

  DOI：10.1002/anie.202109235

  日期：2021.10.4

  methodologies and occurs through a trifluoroacyl radical mechanism promoted by a photocatalyst, which triggers a C−O bond fragmentation. Mechanistic studies (kinetic isotope effects, spectroelectrochemistry, optical spectroscopy, theoretical investigations) highlight the evidence of a fleeting CF3CO radical under photoredox conditions. The trifluoroacyl radical can be stabilized under CO atmosphere, delivering

  我们报告了一种温和且操作简单的烯烃三氟酰化策略，该策略利用三氟乙酸酐作为低成本且易于获得的试剂。这种光介导的过程与传统方法有着根本的不同，它通过由光催化剂促进的三氟酰基自由基机制发生，从而触发 CO 键断裂。机理研究（动力学同位素效应、光谱电化学、光谱学、理论研究）突出了转瞬即逝的 CF 3的证据光氧化还原条件下的 CO 自由基。三氟酰基自由基可以在 CO 气氛下稳定，提供具有更高化学效率的三氟乙酰化产物。此外，该方法可以通过简单地改变反应参数变成三氟甲基化协议。除了简单的烯烃外，该方法还允许小分子药物和常见药效团的化学和区域选择性功能化。
• Studies on synthesis of 10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene derivatives. IV. Photoreactions of 5-substituted-5H-dibenzo[a,d]cycloheptenes with 1,2-substituted olefins and the stereostructures of the cycloaddition products.
  作者：Yasuhiro FUJIWARA、Motoshige SUMINO、Akira NOZAKI、Masao OKAMOTO

  DOI：10.1248/cpb.37.1452

  日期：——

  The photoreactions of 5H-dibenzo[a, d]cyclohepten-5-one (la) and its 5-substituted derivatives (lz and ly) with olefins such as maleates, acrylates and crotonate gave the cycloaddition products (3a-e) in yields of 4-82%. Inversion reactions of the adducts (3b and 3c) with bases were carried out for the purpose of investigating the thermodynamic stability of the cycloadducts and the corresponding isomeric products (3b-t and 3c-f) were obtained. The stereostructures of the cycloaddition products and the isomeric products were determined by means of nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy.

  5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-酮（1a）及其5-取代衍生物（1z和1y）与马来酸盐、丙烯酸盐和巴豆酸盐等烯烃的 photoreaction 产生环加成产物（3a-e），产率为4-82%。为了研究环加成产物的反应热力学稳定性，对这些加合物（3b和3c）进行了碱催化的转化反应，得到了相应的异构产物（3b-t和3c-f）。通过核磁共振（NMR）光谱法确定了环加成产物和异构产物的立体结构。
• Chromium Complex Catalyzed Synthesis of Spirocyclopropanes from Diaryl Diazo Compounds – Direct NMR-Spectroscopic Observation of a Carbene Complex Intermediate
  作者：Jürgen Pfeiffer、Martin Nieger、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1011::aid-ejoc1011>3.0.co;2-h

  日期：1998.6

  The [2 + 1] cycloaddition reaction of electron-rich alkenes such as enol ethers with 9-diazo-9H-fluorene (1) is efficiently catalyzed by pentacarbonyl(η2-cis-cyclooctene)chromium(0) (2). This cyclopropanation reaction shows a pronounced preference for electron-rich CC bonds, as demonstrated by the regioselective reactions of allyl vinyl ether and 2-vinyloxyethyl acrylate; the [2 + 1] cycloaddition proceeds

  富含电子的烯烃如烯醇醚与 9-重氮-9H-芴 (1) 的 [2 + 1] 环加成反应由五羰基 (η2-顺式-环辛烯) 铬 (0) (2) 有效催化。这种环丙烷化反应显示出对富电子 CC 键的明显偏好，正如烯丙基乙烯基醚和丙烯酸 2-乙烯基氧基乙酯的区域选择性反应所证明的那样；[2 + 1] 环加成通过卡宾配合物中间体 13 进行，在反应过程中已通过 13C-NMR 光谱检测到。(Z)-丙烯基苄基醚产生螺环丙烷21，保留了之前的烯属双键的构型。而重氮化合物 22 和 23 与乙基乙烯基醚反应得到低收率的环丙烷，二苯并环庚烯基和二芳基卡宾前体 24 和 25 提供了中等产率的烯烃复分解产物 29-31。环丙烷化和烯烃复分解之间的竞争反映了卡宾配合物中间体进行脱羰的倾向。