3-methyl-4-chloro-1-(4-methylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine 1-oxide | 670276-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-4-chloro-1-(4-methylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine 1-oxide
• 英文别名: Phosphorin, 4-chloro-1,2-dihydro-3-methyl-1-(4-methylphenyl)-, 1-oxide；4-chloro-3-methyl-1-(4-methylphenyl)-2H-1λ5-phosphinine 1-oxide
• CAS: 670276-10-5
• 化学式: C₁₃H₁₄ClOP
• 分子量: 252.68
• InChiKey: DRGYERMWAWBAAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 3-methyl-4-chloro-1-(4-methylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine 1-oxide 在 三甲基铝 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以25%的产率得到(4-Chloro-5-methyl-1-oxo-1-p-tolyl-1,2,3,6-tetrahydro-1λ⁵-phosphinin-3-yl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Weak intramolecular interactions as controlling factors in the diastereoselective formation of 3-phosphinoxido- and 3-phosphono-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine 1-oxides

  摘要：

  A series of 3-phosphinoxido-and 3-phosphono-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine oxides was synthesized by the diastereoselective addition of diphenylphosphine oxide and dialkyl phosphites to the alpha,beta-double-bond of 1,2-dihydrophosphinine oxides. Further refunctionalizations led to a 3-P(O)(OH)(2) derivative and to a disulfide. The conformation of the products was evaluated using the B3LYP/6-31+G*//B3LYP/3-21G* method, validated by calculation for a simple tetrahydrophosphinine oxide with a known stereostructure. The preferred conformers of the 3-P(X)Z(2)-tetrahydrophosphinine derivatives were among the twist-boat forms containing the exocyclic P-function in the axial position due to three kinds of favorable intramolecular interactions. Only the 3-P(O)(OH)(2) derivative was found to adopt a half-chair conformation as a consequence of intramolecular H-bonding. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.090
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.12h， 生成 3-methyl-4-chloro-1-(4-methylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用 2-aryl-2-phosphabicyclo[2.2.2]oct-5-ene- 和 -octa-5,7-diene 2-oxides 进行片段化相关的膦酰化

  摘要：

  介绍了一系列新的 P-甲基苯基 P-杂环。对位和邻位取代的 2,5-二氢-1H-磷杂环氧化物（1a 和 1b）通过相应的磷杂双环[1a 和 1b] 转化为 1,2-二氢膦氧化物（3a 和 3b）的双键异构体（A 和 B）。 3.1.0]己烷氧化物（2a 或 2b）。二氢膦氧化物（3a 和 3b）的异构混合物（A 和 B）依次得到磷杂双环 [2.2.2] oct-5-烯（4a 和 4b）的异构体（A 和 B）或磷杂双环 [2.2 .2]octa-5,7-diene (5) 在 Diels-Alder 反应中与亲二烯体反应。桥接的 P-杂环（4 和 5）可用于羟基化合物和胺的光或热诱导断裂相关的膦酰化。新的前体（4a 和 4b）用于机械研究。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:443–451, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience

  DOI：

  10.1002/hc.10176

文献信息

• Efficient Synthesis of 2,8‐Diphosphatricyclo[5.3.1.1^2,6]dodeca‐3,5,9‐triene 2,8‐Dioxides
  作者：János Kovács、Tímea Imre、Krisztina Ludányi、László Toke、György Keglevich

  DOI：10.1081/scc-120028634

  日期：2004.12.31

  The reaction of 1,2-dihydrophosphnine oxides (3a-3d) with tetracyanoethylene (TCNE) did not follow the Diels-Alder protocol, rather the corresponding diphosphatricyclododecatrienes (4a-4d) were formed in good yields. Interaction of the mesityl-dihydrophosphinine oxide (3f) with TCNE resulted in the formation of an alpha-dicyanomethylene derivative (5).