(1S)-3-methyl-1-(2-methylphenyl)-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide | 1008134-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S)-3-methyl-1-(2-methylphenyl)-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide
• 英文别名: (1S)-3-methyl-1-(2-methylphenyl)-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 1008134-09-5
• 化学式: C₁₂H₁₅OP
• 分子量: 206.224
• InChiKey: YVRJFCUYPZLBPF-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(2-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide 在 吡啶 、 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (1S)-3-methyl-1-(2-methylphenyl)-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide 、
  参考文献：
  名称：

  通过形成非对映体烷氧基磷鎓盐来动态取代1-取代-3-甲基-3-膦氧化物

  摘要：

  阐述了一种基于形成共价非对映中间体的动态动力学拆分方法，以制备对映体富集的1-取代-3-甲基-3-氧化膦。首先将3-环氧丙烷氧化物转化为相应的氯-3-磷鎓氯化物。氯磷鎓盐的对映异构体之间的动态相互转化已通过实验验证，因为这是动态拆分的关键步骤。使环状氯代磷鎓盐与带有羟基官能团的手性助剂反应，以不等量形成相应的非对映体烷氧基磷鎓盐。然后在加热时将非对映异构物质重新排列成相应的旋光的3-氧化茂氧化物。在筛选了手性助剂并优化了反应条件后，以极高的收率和高达35％的ee制备了几种规模的1-芳基-或1-烷基-3-甲基-3-膦基环氧丙烷。通过量子化学计算研究了该分辨率的关键步骤，以深入了解造成立体选择的因素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.07.058

文献信息

• A practical and efficient method for the resolution of 3-phospholene 1-oxides via coordination complex formation¹
  作者：Viktória Ujj、Péter Bagi、József Schindler、János Madarász、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1002/chir.20821

  日期：——

  o′‐dibenzoyl‐ or o,o′‐di‐p‐toluyl‐(2R,3R)‐tartaric acid in chiral recognition processes, and the coordination ability of calcium or magnesium ion was developed for the resolution of phospholene oxides 1. The calcium or magnesium salt of (−)‐o,o′‐dibenzoyl‐(2R,3R)‐tartaric acid 2,4‐6 or calcium hydrogen (−)‐o,o′‐di‐p‐toluyl‐(2R,3R)‐tartrate 3 may form crystalline diastereomeric coordination complexes with the

  一个简单的，高效的，经济的方法基于的异常行为的组合Ó，O'二苯甲酰基-或ö，O' -二- p -toluyl-（2R，3R）在手性识别过程-酒石酸，以及发展了钙或镁离子的配位能力，用于拆分磷氧化物1。（ - ） -的钙或镁的盐ö，O'二苯甲酰基- （2R，3R） -酒石酸2，4 - 6或氢钙（ - ） - Ö，O'二- p -toluyl-（2R，3R） -酒石酸盐3可以与取代的3-磷杂环氧化物的对映体相应的非对映体结晶的配位络合物1，使得可能有效分辨率。通过简单地结晶和消化如此形成的相应的非对映体复合物，直接制备旋光性磷烯氧化物1。通过同时TG / DTA研究了结晶非对映异构体配合物的热行为。就叔膦氧化物的拆分而言，该新颖方法可能具有更一般的价值。手性，2010年。©2010 Wiley-Liss，Inc.。
• Resolution of P-Heterocycles with Tartaric Acid Derivatives
  作者：Viktória Ujj、Péter Bagi、Andrea Laki、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2010.497520

  日期：2011.3.31

  Abstract 3-Phospholene 1-oxides were efficiently resolved by tartaric acid derivatives.

  摘要 酒石酸衍生物可有效拆分 3-Phospholene 1-oxides。
• Chiral P-Heterocycles: Efficient Method for the Resolution of 3-Methyl-3-phospholene 1-Oxides
  作者：Tibor Novak、József Schindler、Viktória Ujj、Mátyás Czugler、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426500701764890

  日期：2008.1.14

  The enantiomers of 1-aryl-, 1-alkyl- and 1-alkoxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxides were separated in good yields and in high enantiomeric excesses (up to > 99% ee) by resolution via formation of diastereomeric complexes with (-)-(4R,5R)-4,5-bis(diphenylhydroxymethyl)-2,2-dimethyldioxolane (TADDOL) or (-)-(2R,3R)-alpha,alpha,alpha',alpha'-tetraphenyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2,3-dimethanol.
• Resolution of 1-substituted-3-methyl-3-phospholene 1-oxides by molecular complex formation with TADDOL derivatives
  作者：Tibor Novák、Viktória Ujj、József Schindler、Mátyás Czugler、Miklós Kubinyi、Zsuzsa A. Mayer、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.11.028

  日期：2007.12

  The antipodes of 1-aryl-, 1-alkyl- and 1-alkoxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxides 1a-h and 1-phenyl-3-methyl-3-phospholene 1-sulfide li were separated in good yields and high enantiomeric excesses (Lip to >99% ee) by resolution via formation of diastereomeric complexes with either (-)-(4R,5R)-4,5-bis(diphenylhydroxymethyl)-2,2-dimethyldioxolane 2 (TADDOL) or (-)-(2R,3 R)-alpha,alpha,alpha',alpha'-tetraphenyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2,3-dimethanol 3. The stereostructure of the Supramolecular formations and the absolute configurations of the 3-phospholene oxides 1a, le and If were elucidated by single crystal X-ray crystallography. CD spectroscopy was also useful in determining, the absolute configurations of some phospholene oxides 1b, 1c, 1g and 1h. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Dynamic kinetic resolution of 1-substituted-3-methyl-3-phospholene oxides via the formation of diastereomeric alkoxyphospholenium salts
  作者：Péter Bagi、Réka Herbay、Péter Ábrányi-Balogh、Béla Mátravölgyi、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1016/j.tet.2018.07.058

  日期：2018.10

  then rearranged into the corresponding optically active 3-phospholene oxides upon heating. After a screening of chiral auxiliaries and the optimization of the reaction conditions, several scalemic 1-aryl- or 1-alkyl-3-methyl-3-phospholene oxides were prepared in excellent yields and with ee-s up to 35%. The key steps of this resolution were investigated by quantum chemical calculations to get some insights

  阐述了一种基于形成共价非对映中间体的动态动力学拆分方法，以制备对映体富集的1-取代-3-甲基-3-氧化膦。首先将3-环氧丙烷氧化物转化为相应的氯-3-磷鎓氯化物。氯磷鎓盐的对映异构体之间的动态相互转化已通过实验验证，因为这是动态拆分的关键步骤。使环状氯代磷鎓盐与带有羟基官能团的手性助剂反应，以不等量形成相应的非对映体烷氧基磷鎓盐。然后在加热时将非对映异构物质重新排列成相应的旋光的3-氧化茂氧化物。在筛选了手性助剂并优化了反应条件后，以极高的收率和高达35％的ee制备了几种规模的1-芳基-或1-烷基-3-甲基-3-膦基环氧丙烷。通过量子化学计算研究了该分辨率的关键步骤，以深入了解造成立体选择的因素。