cis-(1S,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enol | 164414-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cis-(1S,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enol
• 英文别名: (1R,4S)-(+)-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enol；(1S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 164414-40-8
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: IGIJOZLLCMZORP-MNOVXSKESA-N

物化性质

• 沸点：
  266.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(1S,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enol 在 四丁基氟化铵 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (1R,4R)-(+)-1-Acetoxy-4-chlorocyclohex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols

  摘要：

  通过钯(0)化学方法，从环己二烯-1,3出发，经（-）-顺-（1R,4S）-4-乙酰氧基环己烯-2-醇（-）-2a，制备了手性纯的顺式和反式-4-氨基环己烯-2-醇。在钯0催化的烯丙基胺化反应中，测试了苄胺和二乙胺。由于乙酸酯作为离去基团过于缓慢，并产生了大量副产物，因此研究了多种离去基团。其中，膦酸酯和2,4-二氯苯甲酸酯是优良的离去基团，能实现高效且高度立体选择性的反应；氯作为烯丙基离去基团也取得了良好结果。通过变换离去基团并适当选择保护基团，可以高产率和高对映体过量地合成4-氨基环己烯-2-醇的全部四种立体异构体。

  DOI：

  10.1039/a600779a
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 咪唑 、 manganese(IV) oxide 、 palladium diacetate 、 lithium acetate 、 溴 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 cis-(1S,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  The Total Synthesis of (+)-Petasin and (+)-Isopetasin

  摘要：

  通过简短的对映体选择性合成，首次制备了毛茛属植物（Petasites hybridus）中的消炎镇痛成分 Petasin 1 和 isopetasin 2。关键步骤是迈克尔加成/烷基化 (78)、烯胺烷基化得到 9，以及与 N-苯基亚氨基乙烯亚基三苯基膦 11 环化 (1015)。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1492

文献信息

• Synthetic Studies toward the Construction of the <i>cis</i>-Decalin Portion of Superstolides A and B. Application of a Sequential Double Michael Reaction and an Anionic Oxy-Cope Rearrangement
  作者：Zhengmao Hua、Wensheng Yu、Mei Su、Zhendong Jin

  DOI：10.1021/ol050339w

  日期：2005.5.1

  A highly convergent strategy for the asymmetric synthesis of the cis-decalin portion of the antitumor macrolide superstolide A was developed. The key reactions in our approach involve a sequential double Michael reaction and an anionic oxy-Cope rearrangement.

  针对抗肿瘤大环内酯类超环氧化物A的顺式十氢化萘部分的不对称合成，提出了一种高度收敛的策略。我们方法中的关键反应包括连续的双迈克尔反应和阴离子氧基-Cope重排。
• Synthese der Pestwurzinhaltsstoffe (+)-Petasin und (+)-Isopetasin
  作者：Matthias Christian Witschel、Hans Jürgen Bestmann

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00475-r

  日期：1995.5

  The first total synthesis of optically active petasine 1 and isopetasine 2 succeeded by applying an annelation reaction, based on the reaction of cyclic delta-ketocarboxylic acids with N-phenyliminoketenylidenetriphenylphosphorane. 1 and 2 are biologically active constituents of Petasitis hybridus and were used as antiinflammatory and spasmolytic already in the classical antiquity.