platyphyllide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: platyphyllide
• 英文别名: (8R,8aR)-8-(prop-1-en-2-yl)-6,7,8,8a-tetrahydro-2H-naphtho[1,8-bc]furan-2-one；8-isopropenyl-6,7,8,8a-tetrahydro-2H-naphtho[1,8-bc]furan-2-one；platyphillide；(1R,11R)-11-prop-1-en-2-yl-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-4,6,8(12)-trien-3-one
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: HPRUINVTECPGHJ-ZWNOBZJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  platyphyllide 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以0.042 g的产率得到(8R,8aR)-8-Isopropyl-6,7,8,8a-tetrahydro-naphtho[1,8-bc]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-Hydroxyplatyphyllide，一种来自 Senecio gilliesiano 的去甲倍半萜内酯

  摘要：

  摘要 从千里香根中分离出一种新的去甲倍半萜内酯，即1-羟基桔梗内酯，以及以前已知的桔梗内酯和常见的吡咯里西啶类生物碱千里菊碱和逆曲辛。通过光谱和化学方法并通过与标准和先前报告的数据进行比较来确定产物的结构。借助高分辨率测量和使用链接扫描的亚稳态分解，研究了电子撞击诱导的 platyphyllide 和 1-hydroxy platyphyllide 碎裂的遗传途径。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)81175-9
• 作为产物：
  描述：

  2-((1S,2S)-2-(prop-2-ynyloxy)-4-vinylcyclohex-3-enyl)propan-2-ol 在 氯化亚砜 、 苯基氯化硒 、 双氧水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 吡啶 、 苯 为溶剂， 生成 platyphyllide
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基分子内环加成立体控制合成三环内酯的一般方法。（±）-叶绿素的合成应用

  摘要：

  描述了一种通过丙二烯分子内环加成反应合成三环内酯的新方法及其在（±）-叶绿素内酯合成中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84145-3

文献信息

• General approach for the stereocontrolled synthesis of tricyclic lactones via allene intramolecular cycloaddition. An application to the synthesis of (±)-platyphyllide
  作者：Kenji Hayakawa、Satoru Ohsuki、Ken Kanematsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84145-3

  日期：1986.1

  A new synthesis of tricyclic lactones via allene intramolecular cycloaddition and its application to synthesis of (±)-platyphyllide are described.

  描述了一种通过丙二烯分子内环加成反应合成三环内酯的新方法及其在（±）-叶绿素内酯合成中的应用。
• Synthesis of (±)-senoxepin - the first naturally occurring anti-hückel oxepin derivative
  作者：A. Cleve、F. Bohlmann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)72725-0

  日期：1989.1

  The first total synthesis of (±)-senoxepin3 is described.3 is prepared via an intramolecular [4+2] cycloaddition from a substituted decadienyne7. The resulting hexalin8 was converted to a lactone, which on epoxidation, NBS bromination and elimination with NaI afforded senoxepin.

  描述了（±）-senoxepin 3的第一个全合成。通过分子内[4 + 2]环加成反应从取代的十金属炔7制备图3所示的化合物。将得到的六氢化萘8转化为内酯，其经环氧化，NBS溴化和用NaI消除后得到senoxepin。
• A stereoselective synthesis of platyphyllide
  作者：Tse-Lok Ho、Meng-Fen Ho

  DOI：10.1039/a902410g

  日期：——

  The norsesquiterpene lactone, platyphyllide has been synthesized in 8 steps in 23% overall yield via the Diels–Alder adduct of 2-(4-methylpent-3-enyl)furan with dimethyl acetylenedicarboxylate, the 3-substituted phthalic diester, and an o-formylbenzamide. An intramolecular ene reaction established the skeleton, and the final step involved inversion of configuration at the benzylic site.

  通过 2-(4-甲基戊-3-烯基)呋喃与乙炔二羧酸二甲酯、3-取代邻苯二甲酸二酯和邻甲酰苯甲酰胺的 Diels-Alder 加合物，经过 8 个步骤合成了正链萜内酯--platyphyllide，总收率为 23%。分子内的烯反应建立了骨架，最后一步涉及苄基位点的构型反转。
• Catalytic Enantioselective Total Synthesis of (−)-Platyphyllide and Its Structural Revision
  作者：Shiharu Hiraoka、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo1003746

  日期：2010.6.4

  The catalytic asymmetric total synthesis of platyphyllide has been accomplished. A key highly substituted cyclohexene derivative has been obtained by the catalytic asymmetric Diels−Alder reaction of Danishefsky diene with an electron-deficient alkene. The Diels−Alder adduct was converted to a protected cyclohexane-1,3-dione in chiral form by catalytic Ito−Saegusa oxidation. Although the reported structure

  已经实现了叶绿素的催化不对称全合成。通过Danishefsky二烯与缺电子烯烃的催化不对称Diels-Alder反应，已获得了关键的高度取代的环己烯衍生物。Diels-Alder加合物通过催化的Ito-Saegusa氧化转化为手性形式的受保护的环己烷-1,3-二酮。尽管已成功合成了所报道的叶绿素的结构，但旋光性与天然化合物的旋光性相反。天然（-）叶绿素的绝对构型被修改为（6 S，7 S）-对映体。
• Nagashima, Shigeru; Ontsuka, Hitomi; Shiro, Motoo, Heterocycles, 1995, vol. 41, # 2, p. 245 - 248
  作者：Nagashima, Shigeru、Ontsuka, Hitomi、Shiro, Motoo、Kanematsu, Ken

  DOI：——

  日期：——