(4S,9S,19S,24S,34S,39S)-14,29,44-trimethyl-3,10,18,25,33,40-hexazaheptacyclo[40.3.1.112,16.127,31.04,9.019,24.034,39]octatetraconta-1(45),12,14,16(48),27(47),28,30,42(46),43-nonaene-46,47,48-triol | 1147271-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (4S,9S,19S,24S,34S,39S)-14,29,44-trimethyl-3,10,18,25,33,40-hexazaheptacyclo[40.3.1.112,16.127,31.04,9.019,24.034,39]octatetraconta-1(45),12,14,16(48),27(47),28,30,42(46),43-nonaene-46,47,48-triol
• CAS: 1147271-04-2
• 化学式: C₄₅H₆₆N₆O₃
• 分子量: 739.057
• InChiKey: CSHKEQSALRBDHY-UJKKYYSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  9
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,9S,19S,24S,34S,39S)-14,29,44-trimethyl-3,10,18,25,33,40-hexazaheptacyclo[40.3.1.112,16.127,31.04,9.019,24.034,39]octatetraconta-1(45),12,14,16(48),27(47),28,30,42(46),43-nonaene-46,47,48-triol 、 copper(II) acetate monohydrate 以 乙醇 为溶剂， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Trinuclear Cu(ii) complexes of a chiral N₆O₃amine

  摘要：

  我们合成了 2,6 二甲基-4-甲基苯酚和 (1S,2S)-1,2-二氨基环己烷 3 + 3 缩合得到的大环胺 1 的不纯三核 Cu(II) 复合物 3 和 4，并利用 ESI MS 和 NMR 光谱对其进行了表征。两种复合物的 X 射线晶体结构均已确定。氯化物衍生物 3 的结构表明，与大环 1 结合的三个铜(II)离子具有不寻常的扭曲四方双锥、正方金字塔和正方形几何结构。醋酸盐配合物 4 也显示出桥接阴离子和末端醋酸盐阴离子的不对称三核核心。利用电位法研究了大环 1 对 Cu（II）离子的络合作用，并测定了大环 1 的质子化常数和结合常数。络合物形式的分布表明 1 与三种金属离子合作结合。化合物 4 表明等边三角形阵列中的金属中心之间存在反铁磁耦合（J = -74.9(1) cm-1）。

  DOI：

  10.1039/c1dt11286d
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (4S,9S,19S,24S,34S,39S)-14,29,44-trimethyl-3,10,18,25,33,40-hexazaheptacyclo[40.3.1.112,16.127,31.04,9.019,24.034,39]octatetraconta-1(45),12,14,16(48),27(47),28,30,42(46),43-nonaene-46,47,48-triol
  参考文献：
  名称：

  手性大环胺对稀土离子的多功能结合方式

  摘要：

  根据反应条件，含有三个酚单元的对映纯大环化合物H 3 L能够与稀土金属离子形成单核和三核配位化合物。在这些配合物中，该大环可以作为质子化的H 4 L +，中性的H 3 L，单去质子化的H 2 L –，双去质子化的HL 2–或三去质子化的L 3–配体。质子化大环的Y（III）衍生物的X射线晶体结构显示配体与N 2 O 3高度折叠的构象一组供体原子，而单去质子化大环的Y（III）配合物的结构显示出更规则的配体螺旋扭曲构象。在碱性条件下，[M 3 L（OH）2 ]型三核配合物与大多数稀土离子形成，其中大环充当N 6 O 3配体。对于镧系元素（III）系列中最大半径的La（III）和Ce（III）离子，不会形成这种类型的配合物，而是[M 3 L 2] 形成。具有完全去质子化或双去质子化大环的La（III）配合物的X射线晶体结构表明，每个大环单元仅结合两个金属离子，而其中一个被两个大环共享。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000247

文献信息

• Enantioselective Self-Assembly of Triangular Dy₃Clusters with Single-Molecule Magnet Behavior
  作者：Shuang-Yan Lin、Chao Wang、Lang Zhao、Jinkui Tang

  DOI：10.1002/asia.201402670

  日期：2014.12

  pairs of enantiopure chiral triangular Ln3 clusters, [Ln3LRRRRRR/SSSSSS(μ3‐OH)2(H2O)2(SCN)4]⋅xCH3OH⋅yH2O (R‐Dy3, Ln=Dy, x=6, y=0; S‐Dy3, Ln=Dy, x=6, y=1; R‐Ho3, Ln=Ho, x=6, y=1; S‐Ho3, Ln=Ho, x=6, y=1; R‐Er3, Ln=Er, x=6, y=0; S‐Er3, Ln=Er, x=6, y=1), have been successfully synthesized by a rational enantioselective synthetic strategy. The core of triangular Ln3 is bound in the central N6O3 of the macrocyclic

  三对对映体纯的手性三角形LN的3簇，[LN 3大号RRRRRR / SSSSSS（μ 3 -OH）2（H 2 O）2（SCN）4 ]⋅ X CH 3 OH⋅ ý ħ 2 O（ř -Dy 3，Ln为镝，X = 6，ÿ = 0;小号-Dy 3，Ln为镝，X = 6，ÿ = 1; - [R -Ho 3，Ln为何，X = 6，ÿ = 1;小号-Ho3，Ln ＝ Ho， x＝ 6， y＝ 1；R‐ Er 3，Ln = Er， x = 6， y = 0; S- Er 3，Ln = Er， x = 6， y = 1）已通过合理的对映选择性合成策略成功合成。三角形Ln的芯3结合在中央Ñ 6 ö 3的大环配位体的和Ln离子的配位层由四个SCN完成-阴离子和两个H 2大分子轴向位置上的O分子。对映异构体的圆二色性（CD）和振动圆二色性（VCD）光谱表明，手性已成功地从配体转移到生成的Ln 3团簇中。交流磁化率测量表明，R-
• Incorporation of Trinuclear Lanthanide(III) Hydroxo Bridged Clusters in Macrocyclic Frameworks
  作者：Michał J. Kobyłka、Katarzyna Ślepokura、Maria Acebrón Rodicio、Marta Paluch、Jerzy Lisowski

  DOI：10.1021/ic400508y

  日期：2013.11.18

  A cluster of lanthanide(III) or yttrium(III) ions, Ln3(μ3-OH)2, (Ln(III) = Nd(III), Sm(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III), Yb(III), or Y(III)) can be bound in the center of a chiral macrocyclic amines H3L1R, H3L1S, and H3L2S obtained in a reduction of a 3 + 3 condensation product of (1R,2R)- or (1S,2S)-1,2-diaminocyclohexane and 2,6-diformyl-4-methylphenol or 2,6-diformyl-4-tertbutylphenol. X-ray

  镧系元素的群集（III）或钇（III）离子，LN 3（μ 3 -OH）2，（LN（III）=钕（III），钐（III），铕（III），钆（III）， Tb（III），Dy（III），Yb（III）或Y（III））可以键合在手性大环胺H 3 L1 R，H 3 L1 S和H 3 L2 S的中心（1 R，2 R）-或（1 S，2 S）-1,2-二氨基环己烷与2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚或2,6-二甲酰基-4-3的3 + 3缩合产物的还原叔丁基苯酚。Nd（III），Sm（III），Gd（III），Dy（III）和Y（III）配合物的X射线晶体结构揭示了三核配合物，其中Ln（III）离子由苯酚的酚氧原子桥接。大环化合物以及由μ 3个-hydroxo桥。在钕（III）离子的情况下，可以得到另一种复合物的形式，其X-射线晶体结构揭示了由氢氧根阴离子另外桥接2三个核大环单元，对应于[LN 3（μ 3 -OH）]
• Versatile Binding Modes of Chiral Macrocyclic Amine towards Rare Earth Ions
  作者：Karol Wydra、Michał J. Kobyłka、Tadeusz Lis、Katarzyna Ślepokura、Jerzy Lisowski

  DOI：10.1002/ejic.202000247

  日期：2020.6.8

  macrocycle shows more regular helically twisted conformation of the ligand. Under basic conditions trinuclear complexes of the type [M3L(OH)2] are formed with most of rare earth ions, where the macrocycle acts as N6O3 ligand. This type of complex is not formed for the La(III) and Ce(III) ions of the largest radii within the lanthanide(III) series, instead trinuclear complexes of the type [M3L2] are formed.

  根据反应条件，含有三个酚单元的对映纯大环化合物H 3 L能够与稀土金属离子形成单核和三核配位化合物。在这些配合物中，该大环可以作为质子化的H 4 L +，中性的H 3 L，单去质子化的H 2 L –，双去质子化的HL 2–或三去质子化的L 3–配体。质子化大环的Y（III）衍生物的X射线晶体结构显示配体与N 2 O 3高度折叠的构象一组供体原子，而单去质子化大环的Y（III）配合物的结构显示出更规则的配体螺旋扭曲构象。在碱性条件下，[M 3 L（OH）2 ]型三核配合物与大多数稀土离子形成，其中大环充当N 6 O 3配体。对于镧系元素（III）系列中最大半径的La（III）和Ce（III）离子，不会形成这种类型的配合物，而是[M 3 L 2] 形成。具有完全去质子化或双去质子化大环的La（III）配合物的X射线晶体结构表明，每个大环单元仅结合两个金属离子，而其中一个被两个大环共享。
• Trinuclear Cu(<scp>ii</scp>) complexes of a chiral N₆O₃amine
  作者：Michał J. Kobyłka、Jan Janczak、Tadeusz Lis、Teresa Kowalik-Jankowska、Julia Kłak、Marta Pietruszka、Jerzy Lisowski

  DOI：10.1039/c1dt11286d

  日期：——

  Enantiopure trinuclear Cu(II) complexes 3 and 4 of macrocyclic amine 1 derived from the 3 + 3 condensation of 2,6-diformyl-4-methylphenol and (1S,2S)-1,2-diaminocyclohexane have been synthesized and characterized by ESI MS and NMR spectroscopy. The X-ray crystal structures of both complexes have been determined. The structure of the chloride derivative 3 indicates unusual combination of distorted tetragonal bipyramidal, square pyramidal and square geometries of the three Cu(II) ions bound by macrocycle 1. The acetate complex 4 also exhibits unsymmetrical trinuclear core with the bridging and terminal acetate anions. The complexation of Cu(II) ions by macrocycle 1 has been studied using potentiometric methods and both protonation and binding constants of 1 have been determined. The distribution of the complex forms indicates cooperative binding of three metal ions by 1. The overall magnetic behaviour for 3 corresponds to an antiferromagnetically coupled triangular system. Compound 4 shows the presence of antiferromagnetic coupling (J = −74.9(1) cm−1) between the metal centers in equilateral triangular array.

  我们合成了 2,6 二甲基-4-甲基苯酚和 (1S,2S)-1,2-二氨基环己烷 3 + 3 缩合得到的大环胺 1 的不纯三核 Cu(II) 复合物 3 和 4，并利用 ESI MS 和 NMR 光谱对其进行了表征。两种复合物的 X 射线晶体结构均已确定。氯化物衍生物 3 的结构表明，与大环 1 结合的三个铜(II)离子具有不寻常的扭曲四方双锥、正方金字塔和正方形几何结构。醋酸盐配合物 4 也显示出桥接阴离子和末端醋酸盐阴离子的不对称三核核心。利用电位法研究了大环 1 对 Cu（II）离子的络合作用，并测定了大环 1 的质子化常数和结合常数。络合物形式的分布表明 1 与三种金属离子合作结合。化合物 4 表明等边三角形阵列中的金属中心之间存在反铁磁耦合（J = -74.9(1) cm-1）。