芴基阴离子 | 12257-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 芴基阴离子
• 英文名称: fluorenide
• 英文别名: fluorenide ion；fluorenyl anion；9H-Fluorene, ion(1-)；fluoren-4a-ide
• CAS: 12257-35-1
• 化学式: C₁₃H₉
• 分子量: 165.214
• InChiKey: HBKSMXZETHGHQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  芴基阴离子 在 芴 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 芴
  参考文献：
  名称：

  9-烷基芴和（9-烷基芴基）锂在醚中的质子转移反应

  摘要：

  9-取代芴和 9-取代芴基锂之间的质子转移反应速率已在 25 和 71/sup 0/C 的醚中进行了检测。对芴观察到高初级同位素效应 (k/sup H/k/sup D/ = 9.5) 和大量动力学 (1.11 +- 0.04) 和平衡 (1.19 +- 0.04) 同位素效应。令人惊讶的是，尽管烷基直接位于参与质子转移的碳上，但分子间空间效应似乎只起次要作用。吸能交叉反应的势垒（即那些涉及阴离子和烃中不同烷基的反应）是两个相应的同一反应（即那些涉及阴离子和烃中相同烷基的反应）的势垒总和的一半. 这导致从 0 变化的布朗斯特斜率。芴基阴离子的反应为 7，9-（叔丁基）芴基阴离子的反应为 1.8。同一性和交叉反应的速率相互之间以及与 ..delta..pK 给出近似线性相关性，并且受与 sigma* 相关的影响的支配。取代基效应相关和同一反应和交叉反应之间的动力学关系表明，交叉反应的过渡态仅响

  DOI：

  10.1021/ja00366a038
• 作为产物：
  描述：

  芴 在 fluorene anion 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 芴基阴离子
  参考文献：
  名称：

  9-烷基芴和（9-烷基芴基）锂在醚中的质子转移反应

  摘要：

  9-取代芴和 9-取代芴基锂之间的质子转移反应速率已在 25 和 71/sup 0/C 的醚中进行了检测。对芴观察到高初级同位素效应 (k/sup H/k/sup D/ = 9.5) 和大量动力学 (1.11 +- 0.04) 和平衡 (1.19 +- 0.04) 同位素效应。令人惊讶的是，尽管烷基直接位于参与质子转移的碳上，但分子间空间效应似乎只起次要作用。吸能交叉反应的势垒（即那些涉及阴离子和烃中不同烷基的反应）是两个相应的同一反应（即那些涉及阴离子和烃中相同烷基的反应）的势垒总和的一半. 这导致从 0 变化的布朗斯特斜率。芴基阴离子的反应为 7，9-（叔丁基）芴基阴离子的反应为 1.8。同一性和交叉反应的速率相互之间以及与 ..delta..pK 给出近似线性相关性，并且受与 sigma* 相关的影响的支配。取代基效应相关和同一反应和交叉反应之间的动力学关系表明，交叉反应的过渡态仅响

  DOI：

  10.1021/ja00366a038

文献信息

• Dications of Fluorenylidenes. Relationship between Electrochemical Oxidation Potentials and Antiaromaticity in Diphenyl-Substituted Fluorenyl Cations
  作者：Nancy S. Mills、Michele A. Benish、Christie Ybarra

  DOI：10.1021/jo001776l

  日期：2002.4.1

  The antiaromaticity of a series of dications of p-substituted diphenylmethylidene fluorenes was explored using three criteria attributed to aromaticity/antiaromaticity. The relative stability of the dications (energetic criterion) was measured via the redox potentials obtained by electrochemical oxidation under very fast sweep rates with microelectrodes. Comparison of redox potentials with those of

  使用归因于芳族性/抗芳族性的三个标准探索了一系列对位取代的对位二苯基亚甲基芴的抗芳香性。指示剂的相对稳定性（高能标准）是通过使用微电极在非常快的扫描速率下通过电化学氧化获得的氧化还原电势来测量的。将氧化还原电势与模型系统（对位取代的四苯基乙烯）的氧化电势进行比较后，发现潜在的抗芳族芴叉基指示剂的稳定性相对较小。但是，去稳定的程度与可用于其他抗芳族体系的有限的电化学数据相当。针对这些指征（磁性标准）计算了独立于核的化学位移（NICS），并表明了它们的抗芳香性。验证了已报道了NMR数据的三个离子3c，3e和3f的实验和计算的（B3LYP / 6-31G（d））（1）H和（13）C NMR位移之间的良好线性关系NICS值的准确性。通过使用密度泛函理论计算的几何构型，通过芳族谐波振荡器模型（HOMA）探索了键长交替/伸长（结构标准），但没有足够的变化来评估相对抗芳构性。另外，苯并环的存在似乎将键长
• Nucleophilic cleavage of 2,2-dimethylaziridines: competition between SN2 and postulated “SET” mechanism.
  作者：H. Stamm、P. Assithianakis、B. Buchholz、R. Weiβ

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85562-8

  日期：1982.1

  Regioselectivity of nucleophilic attack on 2,2-dimethylaziridines depends on the degree of leaving group activation: in highly activated aziridines it occurs at the methylene carbon and in less activated at the tertiary carbon. This latter abnormal ring opening is explained by an SET mechanism.

  对2，2-二甲基氮丙啶的亲核攻击的区域选择性取决于离去基团的活化程度：在高度活化的氮丙啶中，它发生在亚甲基碳上，而在叔碳中活化较少。后一种异常的开环由SET机构解释。
• Electron transfer processes. 33. An inverted reactivity series in the reaction of tert-butyl radical with nucleophiles
  作者：Glen A. Russell、R. K. Khanna

  DOI：10.1021/ja00291a079

  日期：1985.3
• Organotransition-metal metallacarboranes. 8. Mono-, di-, and triiron polyarene sandwich complexes of Et2C2B4H42- containing fluorene, 9,10-dihydroanthracene or [2.2]paracyclophane ligands
  作者：James T. Spencer、Russell N. Grimes

  DOI：10.1021/om00145a014

  日期：1987.2
• The SRN1 Reaction: An Attempt to Calculate the Thermodynamic Driving Force for the Addition of Nucleophiles to Phenyl Radical.
  作者：Carlo Galli、Patrizia Gentili、Lian Zhang、Björn Åkermark、John H. Wagenknecht、George W. Francis、József Szúnyog、Bengt Långström

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.52-0067

  日期：——

  Phenyl radical is formed in the propagation chain of the aromatic SRN 1 reaction from cleavage of the radical anion of the precursor phenyl halide (PhX.-); subsequent addition of nucleophile Y- to Ph-. yields the radical anion of the substitution product (PhY.-). In this addition step, transfer of an electron from the nucleophile to Ph-. is concerted with bond formation, and the extra electron of the new two-center three-electron bond is, in general, located in a pi* MO of the aromatic moiety. Three factors mainly affect the efficiency of this addition step: (i) the energy of the new Ph-Y bond; (ii) the stability of the radical anion of the substitution product; (iii) the oxidation potential of the nucleophile. In keeping with these points, the energy of some Ph-Y bonds has been calculated, and the oxidation potential of Y- species, along with the reduction potential of the related PhY substitution products, have been determined. Calculation of the thermodynamic driving force of the nucleophile/radical addition step is reported for some significant nucleophiles. Finally, comparison of the thermodynamic driving force with experimental reactivity of the same nucleophile in the addition step is attempted.