α-methoxycarbonyl-α-(2-naphthyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone | 1095991-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: α-methoxycarbonyl-α-(2-naphthyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone
• 英文别名: Methyl 5-methylidene-3-naphthalen-2-yl-2-oxooxane-3-carboxylate
• CAS: 1095991-73-3
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: GZOQRVZZGCSZFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methoxycarbonyl-α-(2-naphthyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone 、 N-Diethoxyphosphorylbenzaldimine 在 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene 、 PdCp(η3-C3H5) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到methyl (2S,3R)-1-diethoxyphosphoryl-5-methylidene-3-naphthalen-2-yl-2-phenylpiperidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  亚胺通过钯催化γ-亚甲基-δ-戊内酯的钯催化脱羧环化立体选择性合成烟酸衍生物

  摘要：

  通过亚胺与钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯的脱羧环化反应，开发了一种新的多取代的庚二酸（哌啶-3-羧酸）衍生物的合成方法。通过将二乙氧基膦酰基作为亚胺的N-保护基，反应以高的非对映选择性平稳地进行。由此获得的产物可以在简单的反应条件下进一步高效地衍生化。

  DOI：

  10.1021/ol802569q
• 作为产物：
  描述：

  在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 α-methoxycarbonyl-α-(2-naphthyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  亚胺通过钯催化γ-亚甲基-δ-戊内酯的钯催化脱羧环化立体选择性合成烟酸衍生物

  摘要：

  通过亚胺与钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯的脱羧环化反应，开发了一种新的多取代的庚二酸（哌啶-3-羧酸）衍生物的合成方法。通过将二乙氧基膦酰基作为亚胺的N-保护基，反应以高的非对映选择性平稳地进行。由此获得的产物可以在简单的反应条件下进一步高效地衍生化。

  DOI：

  10.1021/ol802569q

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Tetrahydrobenzo[b]azocines via Palladium-Catalyzed [4 + 4] Cycloaddition
  作者：Can Gao、Xunhua Wang、Jitian Liu、Xiaoxun Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c05515

  日期：2021.3.5

  The construction of N-heterocyclic eight-membered rings with good regio-, stereo-, and enantioselective control remains a formidable challenge in asymmetric catalysis. Herein, we report a palladium-catalyzed asymmetric [4 + 4] cycloaddition of anthranils with γ-methylidene-δ-valerolactones in the presence of Et3B, delivering highly functionalized tetrahydrobenzo[b]azocine derivatives in high efficiency

  具有良好的区域，立体和对映选择性控制的N-杂环八元环的构建仍然是不对称催化中的巨大挑战。在这里，我们报道在Et 3存在下钯与γ-亚甲基-δ-戊内酯的蒽不对称[4 + 4]环加成反应B，以高效率，良好的非对映选择性和对映选择性（高达92％收率，20：1 dr，99％ee）递送高度官能化的四氢苯并[b]偶氮辛衍生物。此外，在催化不对称环加成反应中可以很好地耐受衍生自天然产物（具有不同功能）的复杂底物。温和的反应条件，加上较宽的底物范围（44个实例）和高水平的立体选择性，为从简单的结构单元构建复杂的偶氮碱化合物提供了巨大的潜力。
• Palladium-catalyzed Decarboxylative [4+1] Cyclization of γ-Methylidene-δ-valerolactones with Isocyanides
  作者：Soyoung Park、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1246/cl.2009.204

  日期：2009.3.5

  A palladium-catalyzed decarboxylative cyclization of γ-methylidene-δ-valerolactones with isocyanides has been developed to afford conjugated cyclopentenimines under mild conditions. Some preliminary results toward the development of an asymmetric variant have also been described.

  在钯催化下，γ-亚甲基-δ-戊内酯与异氰酸酯发生脱羧环化反应，从而在温和的条件下生成共轭环戊亚胺。此外，还介绍了开发不对称变体的一些初步结果。
• Gold and Palladium Relay Catalytic [4 + 4] Cycloadditions of Enynamides and γ-Methylene-δ-valerolactones: Diastereoselective Construction of Furan-Fused Azacyclooctanes
  作者：Yanfeng Gao、Hui Wang、Xiaoquan Chen、Yiyang Qiao、Zhiwei Miao

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01114

  日期：2023.8.18

  subsequently participate in diastereoselective formal [4 + 4] cycloadditions with γ-methylene-δ-valerolactones. This strategy enables the rapid and efficient construction of a series of furan-fused azacyclooctanes with diverse substituents in good yields (63–97%) and a high level of diastereoselectivity (7:1 → 20:1 dr).

  我们报道了一种高效且非对映选择性的金和钯顺序中继催化系统，用于合成呋喃稠合八元杂环。采用一锅法，容易获得的烯酰胺进行环化，原位生成氮杂二烯，随后参与与 γ-亚甲基-δ-戊内酯的非对映选择性形式 [4 + 4] 环加成。该策略能够快速有效地构建一系列具有多种取代基的呋喃稠合氮杂环辛烷，且收率良好（63-97%），并且具有高水平的非对映选择性（7:1 → 20:1 dr）。
• Catalytic System-Controlled Regioselective 1,2- and 1,4-Carboannulations of [60]Fullerene
  作者：Tong-Xin Liu、Yifei Ru、Wenyue Guo、Nana Ma、Panting Yang、Xiaojun Li、Pengling Zhang、Jingjing Bi、Guisheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00482

  日期：2024.4.5

  Selective functionalization of fullerenes is an important but challenging topic in fullerene chemistry and synthetic chemistry. Here we present the first example of catalytic system-controlled regioselective 1,2- and 1,4-addition reactions for the flexible and efficient synthesis of novel 1,2- and 1,4-carbocycle-fused fullerenes via a palladium-catalyzed decarboxylative carboannulation process.

  富勒烯的选择性功能化是富勒烯化学和合成化学中一个重要但具有挑战性的课题。在这里，我们提出了催化系统控制的区域选择性 1,2- 和 1,4-加成反应的第一个例子，用于通过钯催化脱羧剂灵活高效地合成新型 1,2- 和 1,4-碳环稠合富勒烯碳成环过程。
• Stereoselective Synthesis of Nipecotic Acid Derivatives via Palladium-Catalyzed Decarboxylative Cyclization of γ-Methylidene-δ-valerolactones with Imines
  作者：Ryo Shintani、Masataka Murakami、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol802569q

  日期：2009.1.15

  A new synthetic method of multisubstituted nipecotic acid (piperidine-3-carboxylic acid) derivatives has been developed by way of palladium-catalyzed decarboxylative cyclization of γ-methylidene-δ-valerolactones with imines. By employing the diethoxyphosphinoyl group as the N-protecting group for imines, the reaction proceeds smoothly with high diastereoselectivity. The products thus obtained can be

  通过亚胺与钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯的脱羧环化反应，开发了一种新的多取代的庚二酸（哌啶-3-羧酸）衍生物的合成方法。通过将二乙氧基膦酰基作为亚胺的N-保护基，反应以高的非对映选择性平稳地进行。由此获得的产物可以在简单的反应条件下进一步高效地衍生化。