6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohexa-1,4-dienecarboxylic acid ethyl ester | 202339-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohexa-1,4-dienecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
• CAS: 202339-50-2
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃Si
• 分子量: 282.455
• InChiKey: LJSZPCJFUYOTAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohexa-1,4-dienecarboxylic acid ethyl ester 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙醇胺 、 bidentate phosphite ligand 、 trimethyltin acetate 、 氢氟酸 、 氨 、 sodium methylate 、 palladium diacetate 、 sodium 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 Rochelle's salt 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 94.0h， 生成 井冈霉烯胺
  参考文献：
  名称：

  (±)- 和 (+)-缬草胺通过新钯催化反应的策略全合成

  摘要：

  以缬草胺为代表的糖苷酶抑制剂的新策略是从两种新开发的钯催化反应演化而来的，缬草胺本身就是这种抑制剂，也是以这种方式发挥作用的假寡糖的关键单元。钯 (0) 催化的净区域选择性顺式羟基胺化的适用性源自乙烯基环氧化物与异氰酸酯的反应。在这种情况下需要在该反应中使用助催化剂，并且通常证明是有用的。二齿亚磷酸酯被证明是最有效的配体。所需的底物可通过 Diels-Alder 协议获得，并且只需要 7 个步骤即可获得 (±)-缬草胺。无法不对称地进行 Diels-Alder 反应导致对映异构纯形式的关键环氧化物中间体的不同不对称合成，其源自不对称钯催化反应。使用内消旋烯二羧酸酯的去对称化，不对称的净等价...

  DOI：

  10.1021/ja973081g
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohexa-1,4-dienecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  立体控制的结核分枝杆菌水杨酸合酶MbtI的潜在过渡态抑制剂的合成。

  摘要：

  分支杆菌素是结核分枝杆菌（Mtb）产生的小分子铁螯合剂（铁载体））进行铁动员。双功能水杨酸酯合成酶MbtI通过异丁烯酸将主要代谢物分支酸水合物转化为水杨酸，从而催化分枝杆菌素生物合成的第一步。我们报告的设计，合成和生化评估基于MbtI的等渗线酶部分反应的假定过渡态（TS）的抑制剂。该抑制剂模拟TS中分支酸在C-4处的假定电荷积累以及在C-6处的CO键形成。抑制剂的另一个重要设计要素是用稳定的C键联的丙酸酯等排物代替分支酸中不稳定的丙酮酸侧链。我们开发了高度官能化的环己烯抑制剂的立体控制合成方法，该方法具有使用烯醇钛的不对称醛醇缩合反应的特征，叔丁烷亚磺酰基醛亚胺和闭环烯烃复分解是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00455

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of a Potential Transition-State Inhibitor of the Salicylate Synthase MbtI from <i>Mycobacterium tuberculosis</i>
  作者：Zheng Liu、Feng Liu、Courtney C. Aldrich

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00455

  日期：2015.7.2

  chorismate into salicylic acid via isochorismate. We report the design, synthesis, and biochemical evaluation of an inhibitor based on the putative transition state (TS) for the isochorismatase partial reaction of MbtI. The inhibitor mimics the hypothesized charge buildup at C-4 of chorismate in the TS as well as C–O bond formation at C-6. Another important design element of the inhibitor is replacement of

  分支杆菌素是结核分枝杆菌（Mtb）产生的小分子铁螯合剂（铁载体））进行铁动员。双功能水杨酸酯合成酶MbtI通过异丁烯酸将主要代谢物分支酸水合物转化为水杨酸，从而催化分枝杆菌素生物合成的第一步。我们报告的设计，合成和生化评估基于MbtI的等渗线酶部分反应的假定过渡态（TS）的抑制剂。该抑制剂模拟TS中分支酸在C-4处的假定电荷积累以及在C-6处的CO键形成。抑制剂的另一个重要设计要素是用稳定的C键联的丙酸酯等排物代替分支酸中不稳定的丙酮酸侧链。我们开发了高度官能化的环己烯抑制剂的立体控制合成方法，该方法具有使用烯醇钛的不对称醛醇缩合反应的特征，叔丁烷亚磺酰基醛亚胺和闭环烯烃复分解是关键步骤。
• Total Synthesis of (±)- and (+)-Valienamine via a Strategy Derived from New Palladium-Catalyzed Reactions
  作者：Barry M. Trost、Louis S. Chupak、Thomas Lübbers

  DOI：10.1021/ja973081g

  日期：1998.3.1

  such an inhibitor itself as well as a critical unit of pseudooligosaccharides that function this way, evolved from two newly developed palladium-catalyzed reactions. The applicability of a palladium(0)-catalyzed net regioselective cis-hydroxyamination derives from the reaction of vinyl epoxides with isocyanates. The utilization of a cocatalyst in this reaction is required in this case and may prove generally

  以缬草胺为代表的糖苷酶抑制剂的新策略是从两种新开发的钯催化反应演化而来的，缬草胺本身就是这种抑制剂，也是以这种方式发挥作用的假寡糖的关键单元。钯 (0) 催化的净区域选择性顺式羟基胺化的适用性源自乙烯基环氧化物与异氰酸酯的反应。在这种情况下需要在该反应中使用助催化剂，并且通常证明是有用的。二齿亚磷酸酯被证明是最有效的配体。所需的底物可通过 Diels-Alder 协议获得，并且只需要 7 个步骤即可获得 (±)-缬草胺。无法不对称地进行 Diels-Alder 反应导致对映异构纯形式的关键环氧化物中间体的不同不对称合成，其源自不对称钯催化反应。使用内消旋烯二羧酸酯的去对称化，不对称的净等价...