6-(叔丁基二甲基硅氧基)-3,4-二氢-2H-吡喃 | 130650-09-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡喃类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 6-(叔丁基二甲基硅氧基)-3,4-二氢-2H-吡喃
• 中文别名: 3,4-二氢-6-[(叔丁基)二甲基硅氧基]-2H-吡喃；6-(叔丁基二甲基硅氧基)-3,4-二氢-2h-吡喃
• 英文名称: 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: tert-butyl((3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)oxy)dimethylsilane；tert-butyl-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yloxy)-dimethylsilane
• CAS: 130650-09-8
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• mdl: MFCD00134551
• 分子量: 214.38
• InChiKey: RBKFRODDAPGVLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-131 °C/28 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.935 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  177 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.818
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(叔丁基二甲基硅氧基)-3,4-二氢-2H-吡喃 在 三溴化磷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用头孢西芬三氟甲磺酸酯合成头孢菌素衍生物。1.通过环加成-断裂路线引入3-位取代基

  摘要：

  已经开发了在3-位具有各种取代基的头孢菌素衍生物的有效合成途径。它涉及与甲硅烷基烯醇醚或甲硅烷基烯酮缩醛的环加成反应，然后使用三氟乙磺酸三苯醚1作为起始原料进行裂解。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01714-5
• 作为产物：
  描述：

  delta-戊内酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.0h， 以75%的产率得到6-(叔丁基二甲基硅氧基)-3,4-二氢-2H-吡喃
  参考文献：
  名称：

  烯酮甲硅烷基缩醛与烯烃通过形成 α-羰基自由基的光催化加成反应

  摘要：

  报道了烯酮甲硅烷基缩醛与不含吸电子基团的烯烃的光催化加成反应。通过使用适当的质子添加剂，所需的反应顺利进行，通过形成 α-羰基自由基得到所需的产物。

  DOI：

  10.1002/asia.202200647

文献信息

• Catalysis of Mukaiyama Aldol Reactions by a Tricyclic Aluminum Alkoxide Lewis Acid
  作者：Steven M. Raders、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo9009134

  日期：2009.8.7

  The Mukayiama aldol reaction of aldehydes is efficiently accomplished with a low concentration of the dimeric alumatrane catalyst 2 at mild or subambient temperatures. Our protocol tolerates a wide variety of electron-rich, neutral, and deficient aryl, alkyl, and heterocyclic aldehydes. A wide variety of enol silyl ethers are also tolerated. An intermediate that was isolated provides mechanistic information

  在温和或低于室温的温度下，用低浓度的二聚体金刚烷催化剂2有效地完成了醛的Mukayiama醛醇缩醛反应。我们的协议可以耐受多种富电子，中性和不足的芳基，烷基和杂环醛。也可以耐受各种各样的烯醇甲硅烷基醚。分离出的中间体提供了有关二聚体2在Mukaiyama aldol反应中的作用的机械信息。实验证据表明，与F 3 B相比，路易斯酸的5酸更强。
• [2 + 2] Cycloaddition of <i>o</i>-Carboryne with Vinyl Ethers: Synthesis of Carborane-Fused Cyclobutanes
  作者：Jie Zhang、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00163

  日期：2020.12.14

  precursor, o-carboryne undergoes an efficient [2 + 2] cycloaddition with a large variety of vinyl ethers at room temperature to give a series of carborane-fused cyclobutanes in very good to high isolated yields. This reaction is compatible with many functional groups and has a very broad substrate scope ranging from alkyl- to aryl- and to silyl-substituted vinyl ethers. A stepwise reaction mechanism is proposed

  邻-碳硼炔（1,2-脱氢-邻-碳硼烷）是用于合成各种经碳硼烷官能化的分子的非常有用的合成子。使用1-锂-2- OTf- ö -C 2乙10 ħ 10作为前体，Ô-卡波炔在室温下与多种乙烯基醚进行有效的[2 + 2]环加成反应，以非常好的或高的分离产率得到一系列碳硼烷稠合的环丁烷。该反应与许多官能团相容，并且具有非常宽的底物范围，范围从烷基到芳基以及甲硅烷基取代的乙烯基醚。在控制实验的基础上，提出了一种逐步反应机理，并得到了DFT计算的支持。所有新化合物均已通过1 H，13 C和11 B NMR光谱以及HRMS光谱进行了全面表征。一些通过单晶X射线分析进一步证实。
• Photoredox Catalysis: A Mild, Operationally Simple Approach to the Synthesis of α-Trifluoromethyl Carbonyl Compounds
  作者：Phong V. Pham、David A. Nagib、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1002/anie.201101861

  日期：2011.6.27

  A facile and efficient method for the α‐trifluoromethylation of carbonyl compounds and enolsilanes has been accomplished through application of a photoredox catalysis strategy. A one‐flask procedure for the direct α‐trifluoromethylation and α‐perfluoroalkylation of ketone, amide, and ester substrates as well as silylketene acetals is described (see scheme).

  通过应用光氧化还原催化策略，实现了一种简便有效的羰基化合物和烯醇硅烷的 α-三氟甲基化方法。描述了酮、酰胺和酯底物以及甲硅烷基烯酮缩醛的直接 α-三氟甲基化和 α-全氟烷基化的单烧瓶程序（参见方案）。
• Addition of sulfinylated and sulfonylated carbon centered radicals to alkenes and enolethers
  作者：Philippe Renaud

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97686-x

  日期：1990.1

  (p-Tolylsulfonyl)- and (p-tolylsulfinyl)methyl radicals reacted with electron rich olefins like vinylsilane, enolethers and silylenolethers in the presence of Bu3SnH to give addition products. Cyclization of sulfonylated and sulfinylated radicals proceeded in good yield and high trans stereoselectivity in the case of enolethers.

  （对甲苯磺酰基）-和（对甲苯磺酰基）甲基在Bu 3 SnH的存在下与富电子烯烃如乙烯基硅烷，烯醇醚和甲硅烷基醚反应生成加成产物。在烯醇醚的情况下，磺化和亚磺酰化基团的环化以高收率和高反式立体选择性进行。
• The direct arylation of allylic sp3 C–H bonds via organic and photoredox catalysis
  作者：James D. Cuthbertson、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/nature14255

  日期：2015.3.5

  particular, the direct arylation of non-functionalized allylic systems would enable access to a series of known pharmacophores (molecular features responsible for a drug’s action), though a general solution to this long-standing challenge remains elusive. Here we report the use of both photoredox and organic catalysis to accomplish a mild, broadly effective direct allylic C–H arylation. This C–C bond forming

  未活化的 sp3 C-H 键的直接功能化仍然是合成有机化学家面临的最具挑战性的问题之一。这种转变的吸引力来自于它们通过简单和其他惰性结构单元的耦合促进复杂有机分子构建的能力，而不会引入无关的官能团。尽管最近做出了显着的努力，但事实证明，为 sp3 C-H 键参与 C-C 键形成反应建立一般和温和的策略是困难的。在此背景下，发现能够以催化方式直接使烯丙基甲基、亚甲基和次甲基碳官能化的化学转化是当务之急。尽管烯丙基 C-H 键的直接氧化和胺化方案（即，C-H 键，其中相邻的碳参与 C = C 键）已经广泛建立，烯丙基底物在 C-C 键形成反应中的参与迄今为止需要使用预官能化的偶联伙伴。特别是，非功能化烯丙基系统的直接芳基化将能够获得一系列已知的药效团（负责药物作用的分子特征），尽管解决这一长期挑战的通用解决方案仍然难以捉摸。在这里，我们报告了使用光氧化还原和有机催化来完成温和、广泛有效的直接烯丙基