ethyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)bromophonoacetate | 354113-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)bromophonoacetate
• 英文别名: ethyl bis(trifluoroethyl)bromophosphonoacetate；Ethyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]-2-bromoacetate
• CAS: 354113-67-0
• 化学式: C₈H₁₀BrF₆O₅P
• 分子量: 411.033
• InChiKey: YZZBGVJEEVBZOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(三异丙硅基)丙炔醛 、 ethyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)bromophonoacetate 在 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以0.9 g的产率得到ethyl (E)-2-bromo-5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯黄嘌呤的全合成：立体选择性制备4-炔基丁烯内酯的替代方法

  摘要：

  对映纯形式的结构不稳定的C 37-去类胡萝卜素黄嘌呤的新的立体控制的全合成已完成。最后一个结合步骤使用了C 17烯丙基膦酸酯和C 20醛的高度立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）缩合反应。Sonogashira反应形成C 17-膦酸酯的反应和最终的HWE缩合都证明与敏感的C7–C10烯炔E构型兼容。三种选择性的戊2烯4烯4炔酸前体的区域选择性（5 exo dig）银促进的内酯化反应，包括增加的复杂功能的C 20对碎片进行了研究，以制备γ-亚烷基丁烯内酯片段。这项调查扩展了制备含氧类胡萝卜素（叶黄素）的现有方法，并简化了天然产物C 37-类胡萝卜素丁烯内酯家族的其他成员的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201301873
• 作为产物：
  描述：

  乙基[二(2,2,2-三氟乙氧基)氧膦基]乙酸 在 sodium hypobromide 、 tin(ll) chloride 作用下， 反应 2.0h， 生成 ethyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)bromophonoacetate
  参考文献：
  名称：

  A one-pot synthesis of (E)-α-bromo-α,β-unsaturated esters and their trifluoromethylation: a general and stereoselective route to (E)-α-trifluoromethyl-α,β-unsaturated esters

  摘要：

  Bromination of a phosphonate anion derived in situ from ethyl bis (2,2 2 -trifluoroethyl)phosphonoacetate 3 followed by the addition of aldehydes produced (E)-alpha -bromo-alpha,beta -unsaturated esters 5 stereo selectively. The treatment of 5 with FSO2CF2CO2Me and CuI in DMF/HMPA provided (E)-alpha -trifluoromethyl-alpha,beta -unsaturated esters 6. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01153-4

文献信息

• Stereocontrolled Construction of the A-Ring of Nitiol Using a Pauson−Khand Cycloaddition−Ring Fragmentation Strategy
  作者：Michael S. Wilson、Gregory R. Dake

  DOI：10.1021/ol016002l

  日期：2001.6.1

  [GRAPHICS]A stereocontrolled construction of the A-ring of nitiol (1) is presented, Key features in this approach are a diastereoselective Pauson-Khand cycloaddition and a Norrish type 1 fragmentation reaction.
• A one-pot synthesis of (E)-α-bromo-α,β-unsaturated esters and their trifluoromethylation: a general and stereoselective route to (E)-α-trifluoromethyl-α,β-unsaturated esters
  作者：Feng-Ling Qing、Xingang Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01153-4

  日期：2001.8

  Bromination of a phosphonate anion derived in situ from ethyl bis (2,2 2 -trifluoroethyl)phosphonoacetate 3 followed by the addition of aldehydes produced (E)-alpha -bromo-alpha,beta -unsaturated esters 5 stereo selectively. The treatment of 5 with FSO2CF2CO2Me and CuI in DMF/HMPA provided (E)-alpha -trifluoromethyl-alpha,beta -unsaturated esters 6. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Enantiopure Pyrrhoxanthin: Alternative Methods for the Stereoselective Preparation of 4-Alkylidenebutenolides
  作者：Belén Vaz、Leticia Otero、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.201301873

  日期：2013.9.23

  A new stereocontrolled total synthesis of the configurationally labile C37‐norcarotenoid pyrrhoxanthin in enantiopure form has been completed. A highly stereoselective Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) condensation of a C17‐allylphosphonate and a C20‐aldehyde was used as the last conjunctive step. Both a Sonogashira reaction to form the C17‐phosphonate and the final HWE condensation proved to be compatible

  对映纯形式的结构不稳定的C 37-去类胡萝卜素黄嘌呤的新的立体控制的全合成已完成。最后一个结合步骤使用了C 17烯丙基膦酸酯和C 20醛的高度立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）缩合反应。Sonogashira反应形成C 17-膦酸酯的反应和最终的HWE缩合都证明与敏感的C7–C10烯炔E构型兼容。三种选择性的戊2烯4烯4炔酸前体的区域选择性（5 exo dig）银促进的内酯化反应，包括增加的复杂功能的C 20对碎片进行了研究，以制备γ-亚烷基丁烯内酯片段。这项调查扩展了制备含氧类胡萝卜素（叶黄素）的现有方法，并简化了天然产物C 37-类胡萝卜素丁烯内酯家族的其他成员的合成。