methyl 3-(3-chlorophenyl)-2-diazo-3-oxopropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(3-chlorophenyl)-2-diazo-3-oxopropanoate
• 英文别名: 3-Chlor-benzoyldiazoessigsaeure-methylester；(Z)-1-(3-chlorophenyl)-2-diazonio-3-methoxy-3-oxoprop-1-en-1-olate
• 化学式: C₁₀H₇ClN₂O₃
• 分子量: 238.63
• InChiKey: URVKKNAIHUGQLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3-chlorophenyl)-2-diazo-3-oxopropanoate 、 (4-bromophenacyl)dimethylsulfanium bromide 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以66.5%的产率得到methyl (Z)-2-(2-((Z)-1,4-bis(4-bromophenyl)-1,4-dioxobut-2-en-2-yl)hydrazineylidene)-3-(3-chlorophenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过将两个分子的二甲基Y内酯的亲核加成反应到α-重氮-β-酮酸酯/酮上，重氮基团的官能化：高度官能化Hy的合成。

  摘要：

  α-重氮-β-酮酸酯/酮的末端氮的固有亲电子特征已通过分子间亲核加成两个二甲基s叶立德分子得以阐明。该方法学允许获得具有宽范围和良好的官能团耐受性的高度官能化的azo。该反应在简单和温和的条件下进行而无需使用催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03337
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-氯苯基)-3-氧代丙酸甲酯 在 三乙胺 、 对甲苯磺酰叠氮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.08h， 以97%的产率得到methyl 3-(3-chlorophenyl)-2-diazo-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过Bi（OTf）3催化环丙基甲醇的脱水，开环环化反应生成α-亚烷基-γ-丁内酯：了解取代基效应并预测E / Z选择性

  摘要：

  据报道，Bi（OTf）3催化（杂）芳基环丙基甲醇的开环环化反应，形成α-亚烷基-γ-丁内酯（ABL）。这种转化代表了与以前的报道不同的化学选择性，以前的报道表明在酸促进的环丙基甲醇开环后会形成（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯。通常以E-异构体为佳，以高达89％的产率获得ABL 。从机械上讲，Bi（OTf）3用作稳定且易于处理的TfOH的前体。然后，TfOH催化环丙基羰基阳离子的形成，该环丙基经历开环，分子内被相邻酯基的捕集，随后的水解以及甲醇的损失，从而导致了ABL的形成。甲醇和环丙烷上取代基的性质和相对位置决定了化学和立体选择性的结果。甲醇取代基决定了环丙基羰基阳离子形成的程度。环丙烷供体取代基决定了整个反应的化学选择性。弱稳定或电子贫乏的供体基团可提供更高的ABL产品收率。相反，观察到大量具有高度稳定的环丙烷供体取代基的竞争产物。最后，一个预测模型E / Z选择性是通过DFT计算得出的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01706

文献信息

• Aroyldiazoacetic Esters. II. Synthesis with Anhydrous Methyl Diazoacetate. Hydrolysis of Aroyl Halides in 96% Methyl Diazoacetate^1-4
  作者：J. H. Looker、Charles H. Hayes

  DOI：10.1021/jo01040a047

  日期：1963.5
• Introducing <i>N</i>-Sulfinylamines into Visible-Light-Induced Carbene Chemistry for the Synthesis of Diverse Amides and α-Iminoesters
  作者：Sourav Roy、Apurba Biswas、Hrishikesh Paul、SK Ariyan、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03486

  日期：2023.12.1
• α-Alkylidene-γ-butyrolactone Formation via Bi(OTf)₃-Catalyzed, Dehydrative, Ring-Opening Cyclizations of Cyclopropyl Carbinols: Understanding Substituent Effects and Predicting <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivity
  作者：Matthew J. Sandridge、Brett D. McLarney、Corey W. Williams、Stefan France

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01706

  日期：2017.10.20

  A Bi(OTf)3-catalyzed ring-opening cyclization of (hetero)aryl cyclopropyl carbinols to form α-alkylidene-γ-butyrolactones (ABLs) is reported. This transformation represents different chemoselectivity from previous reports that demonstrated formation of (hetero)aryl-fused cyclohexa-1,3-dienes upon acid-promoted cyclopropyl carbinol ring opening. ABLs are obtained in up to 89% yield with a general preference

  据报道，Bi（OTf）3催化（杂）芳基环丙基甲醇的开环环化反应，形成α-亚烷基-γ-丁内酯（ABL）。这种转化代表了与以前的报道不同的化学选择性，以前的报道表明在酸促进的环丙基甲醇开环后会形成（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯。通常以E-异构体为佳，以高达89％的产率获得ABL 。从机械上讲，Bi（OTf）3用作稳定且易于处理的TfOH的前体。然后，TfOH催化环丙基羰基阳离子的形成，该环丙基经历开环，分子内被相邻酯基的捕集，随后的水解以及甲醇的损失，从而导致了ABL的形成。甲醇和环丙烷上取代基的性质和相对位置决定了化学和立体选择性的结果。甲醇取代基决定了环丙基羰基阳离子形成的程度。环丙烷供体取代基决定了整个反应的化学选择性。弱稳定或电子贫乏的供体基团可提供更高的ABL产品收率。相反，观察到大量具有高度稳定的环丙烷供体取代基的竞争产物。最后，一个预测模型E / Z选择性是通过DFT计算得出的。
• Functionalization of Diazo Groups by the Nucleophilic Addition of Two Molecules of a Dimethylsulfonium Ylide to α-Diazo-β-ketoesters/ketones: Synthesis of Highly Functionalized Hydrazones
  作者：Di Wu、Yun Wang、Jiawen Zhou、Qianlin Sun、Yingjun Zhao、Xichen Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03337

  日期：2019.11.1

  The intrinsic electrophilic feature for the terminal nitrogen of α-diazo-β-ketoesters/ketones has been elucidated by the intermolecular nucleophilic addition of two molecules of a dimethylsulfonium ylide. This methodology allows for access to highly functionalized hydrazones with a broad scope and good functional group tolerance. The reaction operates under simple and mild conditions without using a catalyst

  α-重氮-β-酮酸酯/酮的末端氮的固有亲电子特征已通过分子间亲核加成两个二甲基s叶立德分子得以阐明。该方法学允许获得具有宽范围和良好的官能团耐受性的高度官能化的azo。该反应在简单和温和的条件下进行而无需使用催化剂。